有机化学B习题课-期中
1,有机化学习题课,2,考试题型,一、回答问题（28%） 命名、构型构象、对映体、自由基稳定性、反应速率及反应活性、熔沸点、定位效应 二、写出反应的主产物（23%） （必要时请注明立体化学问题） 三、推测结构、鉴别（10%） 四、机理题 （15%） 五、合成题（24%）,3,命名,(3Z,5E)-2-甲基-3,5-辛二烯 编号位置使双键尽可能小,3-硝基苯磺酸,3-氯戊烷,（Z)-3，6-二甲基环己烯,4,纽曼式，锯架式，Fischer 投影式的转化 会判断是对映体或同一化合物,交叉式,重叠式,锯架式,F投影式,俯视,注意：锯架式中向下的基团转换成F投影式在竖直方向。,5,最小基团在水平位置，则判断构型相反 最小基团在竖直位置，则判断构型相同,从Fischer投影式判断R/S,根据伞形式判断R/S，方向盘法。,6,旋光异构,什么样的分子有手性？不能根据有无手性碳原子来判断。,7,P133 7.12,8,有机反应中的活性中间体：自由基、碳正离子、碳负离子,9,10,物理性质 避免死记，通过结构推测性质,例如：烷烃沸点与分子量之间的关系？与支链数 目的关系？环烷烃与相同碳原子数的直链烷烃比较？ 直链烷烃的沸点随分子量的增加而有规律地升高;同碳数原子的烷烃异构体，直链异构体的沸点最高，支链越多，沸点越低！ 顺式烯烃沸点较高，反式熔点较高！ 脂环烃的沸点和熔点比相应的脂链烃高。,11,烷烃的卤化反应,反应机理：自由基,反应条件：光照、高温或催化剂,反应活性：叔氢 仲氢 伯氢,卤原子的选择性：IBrClF,化学性质,12,类似：烯烃及芳香烃的-卤代,13,烯烃马氏：Cl2，HCl，H2SO4(会水解成醇)， Br2+H2O，Br2+NaCl/H2O,炔烃马氏：Cl2（FeCl3），HCl(HgCl2，加热)，H2O (H2SO4/HgSO4, 会烯醇异构）,烯烃,炔烃反马氏： HBr自由基加成；B2H6+H2O2/OH-/H2O 加成速率：双键上电子云密度越大，即给电子基越多 越易加成,化学性质,14,烯烃、炔烃的氧化,烯烃,炔烃 （产物为 酸或者醛 ，无酮类 产物）,15,炔烃的其他反应：,16,共轭二烯的反应,加成反应：低温以1，2加成为主 高温以1，4加成为主 （室温即高温）,D-A反应：不但可以用于鉴别， 也是合成环己二烯的一种方法,Note:可以用来合成1，6-二羰基化合物,17,芳香烃的反应,1.硝化： HNO3/H2SO4 2.磺化： H2SO4 （在邻对位选择反应中可以保护对位，加热水解可以脱保护） 3.卤化： X2/Fe 4.氧化：烷基取代苯的氧化和萘的氧化,18,芳香烃的反应,5.傅克烷基化：形成烷基正离子的反应， 如RX+AlCl3 酰基化: 形成酰基正离子的反应， 如酰氯或者酸酐+AlCl3， 酸不反应 苯环上有强吸电子基团不反应。,6.氯甲基化反应：HCHO+HCl/ZnCl2,7.侧链卤化反应：Cl2（hv）,19,20,苯环的定位基团,第一类定位基(邻对位定位基)(活化),强,中,弱,21,第二类定位基(间位定位基)（钝化）,苯环的定位基团,强,中,22,苯环的定位基团,定位基综合判断标准,1. 一类基团优先于二类基团 2. 同活化，则强活化基团优先决定 3. 同钝化，则强钝化基团优先决定 4. 萘： 活化基团先考虑同环的邻对位定位决定， 后考虑位置决定 钝化基团由异环的位置决定,23,24,-SO3H可以作为保护基,25,26,27,28,29,30,机理题,31,SN1与SN2,32,推断题化合物的定性判断方法,33,化合物的定性判断方法,单取代卤代烃的鉴别：硝酸银的乙醇溶液,3（快）2（慢）1（温热） RI（快）RBr（慢）RCl（温热） 3. 乙烯型，苯型，和多取代卤不反应,34,35,合成题,1 烷烃的制备： 卤代烃的还原 烯烃，炔烃的加氢,2 烯烃的制备： 醇强酸脱水 卤代烃强碱脱卤化氢 炔烃的化学加氢，或催化加氢 1,3-丁二烯,36,合成产物,3 炔的制备： 邻二卤或者偕二卤在强碱脱卤化氢， 炔金属试剂,37,9.合成产物,4 卤代烷的制备： 烷烃的光照卤化 烯烃，炔烃的加成 醇加氢卤酸,38,9.合成产物,5 环己烷： 环己二烯（D-A反应制备）加氢； 苯环加氢,6 酸，醛，酮：各类氧化反应的应用 金属格式试剂与二氧化碳反应的应用 7 醇： 金属格式试剂与羰基反应的应用， 稀冷高锰酸钾氧化烯烃 烯烃的硼氢化氧化.,39,9.合成产物,8 苯环衍生物： 注意定位效应的应用,40,第一章 作业,41,1,2,42,第二章 作业,P34 2 (3),3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷,P25 2.5,43,P34 4,分清产物主次；写生成主要产物的机理。（几种产物比例相当例外） 写自由基反应机理，链引发、链增长、链终止三个阶段缺一不可。,44,第三章 作业,问题 3.8,45,P53 2,46,P54 5,P54 7,47,第四章 作业,P60 4.5,48,P62 4.7（1）,错误答案或写法：,49,P71 3,P71 1,50,第五章 作业,P84 2(1)(2),51,P84 3 用化学方法区别化合物,原理：充分利用各类化合物现象明显的特征性反应,52,第六章 作业,P96 6.3,P97 6.4,P98 6.5,53,P106 6.9 从苯或甲苯合成下列化合物,首先选好合适的原料，然后根据定位规则及苯环活性确定各步顺序。,（2）,1、注意反应条件。 2、不要写成：,（5） 顺序：傅-克酰基化、硝化、溴代。若先硝化，苯环活性降低， 傅-克反应无法进行。,54,P117 3,55,第七章 P130 7.11 (2),
