气相色谱法测定聚合物多元醇中残余的丙烯腈和苯乙烯.pdf

1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 第期 归祀工 气相色诺法 测定聚合物多元醇中残余的丙烯睛和苯乙烯 王淑琴 摘要本文叙述气相色谱法 以白色担体与新戊二醇丁二酸聚醋制备的色谱柱 用氢火 焰 电离检测器分析聚醚多元醇与苯乙烯 丙烯睛接枝聚合物中苯乙烯 丙烯睛的残留量 方法 简单快速 以溶剂溶解试样后直接进行色谱测定 测定的相对误差与平行误差均在 仁内 一 刚商二 实验部分 聚合物多元醇是生产聚氨醋泡沫塑料的 原料 是 由聚 醚多元醇 与两烯肪和苯乙烯接 枝聚合而成 为 了保证产品质 量 必须对聚合 物多元醇中正烯腊 苯乙烯的残 留量进行控 浅 有 游 烯于 叭气 制 分析 聚合物 中丙烯睛 苯乙烯的测定方法 三 种裂解色谱法一一可分析聚合了的丙 睛 苯乙 烯的含量 化 学法 诱烯精 苯乙烯单休原料的分析忑界 相 色谱法一声主要厕定案合物中丙赌嚼苯 乙烯的残留量 气相 色谱 法简便 快速 灵敏度高 谴 用 于合成过程 的控 制 分析 亦适用于夹带在 尾气 中和残留在产品中微量丙烯腾和苯乙烯 的含量检测 为此我们对气相色谱 法的不 同担体 固 定 液 及层析室温度等影 响因素进行了研究 试验结 果表明 以白色担体和新戊二醇 丁二酸聚 醋 固定 液制成 的 色错柱 在适当的 柱温下 可有效地 从聚合物多元醇 中分离出 丙烯睛和苯乙烯 并能快速 准确地进行定 性和定量测 定 一仪器 型气相 色产仪氢火焰 电离检测器 型不锈钢 分离柱 柱长米 内径毫米 自动记录仪 一 二试荆 丙烯睛化学纯 苯乙烯化学纯 甲苯分析纯 二甲基 甲酸胺分析纯 新戊二醇丁二酸康醋色谱纯 氯仿 分析纯 白色担体 目 一 三固 定液与担体的选择 气相色谱法测定聚合物中残留的 丙烯 绷幼王臻乙烯含量常用钧谬定旅有聚乙二醇已 二宙 磷酸三甲苯酚醋 及聚乙二醇等 为选 择合适的固定榷犷曾作了一系列的筛选试 验 实验表明 选用聚乙二醇巳二酸醋为固 彝释 蝉聊 纂 仿为溶剂 其溶解 性 不 好 用磷麟草甲苯酚醋作固定液 出峰时间 丸侧定一个样品 出峰时 间长达小时 砰 苯二甲酸二壬醋作固定液 分离效果也不 一 一 甲 一一 即 内 该方 法完全能够满足工艺要求 分析结 果令人满意 参考资料 范庆荣 合成纤维工业 吕 李培基 刘兰珍 合成纤维工业 1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 黎明化工年 好 采用新戊二醇丁二酸聚醋作固定浓 试 样中各组分得到 了较好的分离 峰形较好 如图所示 担体的选择采用硅藻上为 一 担体 时 其强度差 易粉 碎 柱前压大 色谱峰 有拖尾现象 用白色担体时 无上述 缺 点 而且 使用寿命长 为此我们选 用 白色 担体与新戊二醇 一 二酸醋为固定液的 色谱柱 进行分析测定 的氯仿溶解 在充分搅 拌下 慢慢地加 入担体 克 混合均匀后 在 通风柜中 不断搅 拌下 使溶剂 自然挥发 待无溶剂相时 置 于水浴上微微加热 继续排出溶剂至担体疏 松 在 烘箱中烘 小时 再于 下 烘小时 取出置于干燥器中冷却 备用 溶液的制备 溶液甲的 制备 吸取微 升 甲苯内标物注入到已有 二甲基 甲酞胺溶剂 的毫升容量瓶中 再以 二 甲基甲酞胺调节到刻度 溶液乙的制备 吸取溶液 甲毫升于毫 升的磨口三 角瓶中 加入克试样聚合物原液 充分摇动 使试样完成溶解 组分鉴定 取溶液乙约微 升 进 行 色谱测定 分 别记录各峰的保 留时间 然后分别取 丙烯 睛 苯乙烯 甲苯的纯样品进行检测 根据 相应保留时 间峰增高来确定各组分的保留时 间表 表各组分的相对保留时间 苯乙赌斗二甲基甲酞胺 即 皿软合物多元醉中丙拐睛 乖去俗分离眯 形日 丙丙烯腊腊甲苯苯 即即 丙烯睛 苯乙烯 甲苯内标物 四 色借条件如下检侧温度为 气化温度为 出口温度为 氮气流量为毫升分 氢气流量为毫升 分 氧气流量为毫升分 分离结 果 见图 五定性分析 色谱 固定相 的制备 称取新戊 二 醇丁二酸聚醋 克 用过量 六定一分析 工作曲线的绘制 本试验采 用甲苯为 内标物 进行 定量测 定 先将欲测定组分的纯物质同甲苯一起 配 成不 同浓度的标准溶液以二甲基甲酞胺作 溶剂然后取定量灼标准溶液进行 色 普 测 定 结果示于表 将测得的各组分峰高与 内标物甲苯的峰高之 比对各组分重量与 甲笨重量之比作图图 可 求 出丙烯睛 的曲线 斜率为 苯乙烯的曲线斜串为 1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 第 期黎明化工 曲线 料 率值的计 算 式中 一 一被 测组分 丙烯睛或 苯乙烯 的峰高 毫 米 一 内标 物甲羊的峰高 毫 米 被 测组分 丙烯睛或苯乙烯 的重趾 百分含量 一 内析 物 甲 长的重 量 百 分 含量 门 己 表绘制工作曲线数据表 日丙烯腊 笨乙烯工作曲经日 一 丙烯睛 亚一笨乙烯牡 一 趁 测定时根据样品中丙烯腊 苯乙姗否里 重 量比峰荡比 丙烯嶂 币 苯 苯乙烯 甲苯 丙烯 咭 甲苯 苯乙烯 甲笨 的多少取 微 升溶液了 进行 色谱检裔 最后量 出峰高 以下式计算组分的含量 二 肠二 二 二肠 一 一 一 一 一 了 一 一 一 一 一 表中数据均为两次以上测 定结果的平 均值 组分 含量的测 定 溶 液 甲 溶 液乙的配制同前 式中 甲苯的重要百分浓度 被测组分的峰高 毫米 试样重 克 甲苯峰高 毫 米 一 曲线斜率 方法的误差 为确定方法的误差 以丙烯睛 苯乙 烯 甲苯的 纯物质与二 甲基甲酞胺溶剂配制 成一 系列已知含量的标准试样 进行色谱测 定 其 结果列 于表 一月 场今一 八 一件了丹了尸了门 八八门 表笨乙烯 丙姗睛色 洲定的误差 加入已知量 下 下聋 一遭 竺蝗三 些牛一一 相 误 壑色 竺兰竺 州 巡燮里竺皇一 二兰匕一 代 呵少 丙烯月青甲苯苯苯乙烯烯平均值值丙烯睛 睛 平均值值 一一 一 一 一一一一一 一 一 一一 一 一 一一 一 一 一一一 一 一 一一 一 1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 票明化工 幼时羚七 最低检测浓度 欲侧样品在溶剂中浓度 应在 克毫升的范围内较为合适 若低于克 毫升 则检侧不出残余单体 考高子 克毫升 则试样溶解不完全 根据定只 进样量为如微升时 检出的 最小含量称为最低检测浓赓亡最示丈克升 最小最小 式中 最小 一 测出的最小量克 样品的稀释体积 升 当丙烯猜 苯乙烯在试样中含量很 低 时 检出峰高不超过毫米时就不计算了 峰高 毫米的最低检测浓度列于表 表表明 在我们选 定的色谱条件下 表 和 丙娜腾 笨乙姗低检衬浓度 样品序号 一 儿一 一 混 述酱 鸳 二 一 爪 珍 撇 一 时 最低检出浓度 克升 丙潇睛 一 一一 一 一 名 一 苯乙稀 一 一 一 丙烯腊 克升 克升 苯乙烯的最低检测浓渡 为 拭 名 苯乙烯的最低检诃浓度为 义 一名 三 讨论 新戊二醇丁二酸聚醋固定液在聚合物色 谱分析上早有应用 但分离聚合物多元醇中 的丙烯睛 苯乙烯未见资料报导 试验证 明 本方 法能满足定性 定量分祈 祖需注意的 是 一 一 以甲笨为内标物 其保臀时间会分 秒与丙烯腊的保留时间分秒差值不够 大 必须严格控制操作条件 使两峰得到很 好的分离 以保证 结果的准确性 苯乙烯的峰形比轿圆平 尤其含量 低时更为 显著 目前为计算方使起见 采 用 峰高法计算含量 给结果带来一定的误差 若采用峰面积计算含量 会提高测定结果的 准确度 四 结论 最佳测定条件 聚合物多元醇中残余的丙始腊 苯乙烯 在 垫气相 色谱仪氢火焰 电离检测器 上的 分离条件如下 担体白色担体 目 固定液聚新戊二醇丁二酸醋 担体与固定液的比为 重量比 分离柱长米 内径毫米 柱前压 检测温度 电流毫安 气化温度 出口温度 灵敏度 气体流量 毫升分 毫升分 毫升 分 测定的 相对 误差和平行误差 测定丙烯睛 草乙烯的 相对误差分别为 肠和肠以下 平行测定误 差 均低于 呱 最低检测浓度 丙烯腊的最低检 测浓度为 克 升 苯乙烯的最低检测浓度为 一名克 升 用上列条件可以测定产品 尾气中微量 丙烯睛和苯乙烯的含量 也可以快速 准确 1994 2010 China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved 第期 黎明化工 分光光度法测定无水胁中的苯胺 田光跃 一前生 牲马 二二 分光光度 法是 目前应用较厂 泛的分析方 法 之一 岑些物质在特 定 波 长下 具有最大的 吸收特性 可用分 光光度法来鉴别该物质 同时 根 据该物质的摩 尔吸光 系数 按 二 公式 可求 出该物质的浓度 苯胺 在 波长内进 行扫描 可以测 定 其吸光值 不 胺 的特征吸收峰 波长为 分 光光度法测 定无水阱中苯胺 快速简 便 灵敏度高 易于掌 握 方 法 的准确度及 精密度尚满意 二 实验部分 一试剂和仪器 苯 胺 移液管 毫升和毫 升各 注射 器 或微升 容量瓶 毫升和毫 升各 岛津双 光 束分光光度计一 带有 压米厚比色池一对 高级 挤镜 纸 二实验方法 仪器校准用蒸馏 水装满 两个厘 米厚 一 的比色她 分别放六仪器的参比池位置 立 地 进 行中问控 制 分 析 和样品池位置上 在沙长 范围 内进行检测 记录仪的基 线应该是 条直红 并且调节仪器 使光 密度为 测 定步骤用移液管叨取无水联试 样 毫升 移入盛 有约毫升蒸馏水的 毫升容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度 摇 匀 取上述溶液洗涤厘米厚比色池次 装满后放入 仪器样品 池位置上 在 该仪器 波 长处进行光 密度测 定 从标准曲线 上可查出测试样品 中苯胺的浓度 无水阱中 苯胺在 紫外吸收光谱如 图所 示 三 侧 事 名 苏 了了万 万乏叹饱 布可 一 获 飞 光密度 参考文献 何曼君等 复旦学报 武次内夫等 工 业 化学杂志日 互 袱 刀 一 图 麟中笨映紫外吸收光谱田 三标准曲线的绘制 用注射器抽取微升苯胺千盛有毫升 蒸馏水的毫升容最瓶 中 摇动 使苯胺完 荃裕 解 用蒸馏水稀释至刻度 摇匀 布劳脱等著 李斌才等译 单 体 北京科学出版社 沁 一 。