知识讲解-影响盐类水解的主要因素-提高.doc

影响盐类水解的主要因素【学习目标】1、认识内因对盐类水解程度的影响；2、掌握外因对盐类水解程度的具体影响要点梳理】要点一、影响盐类水解的因素1．内因：主要因素是盐本身的结构和性质，组成盐的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱，水解程度就越大（越弱越水解）例如：酸性HF＞CH3COOH 水解程度NaF＜CH3COONa多元弱酸正盐的水解，水解反应第一步远远大于第二步，原因是第一步水解产生的OH―对第二步水解的抑制作用，并且正盐阴离子与H+结合能力比酸式盐阴离子结合能力强例如：Na2CO3溶液中2．外因①温度：水解过程一般是吸热过程，故升温使水解程度增大，反之则减小②浓度：盐的浓度越小，电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小，水解程度越大3．溶液的酸碱性组成盐的离子能与水发生水解反应向盐溶液中加入H+，可抑制阳离子水解，促进阴离子水解；向盐溶液中加入OH―，能抑制阴离子水解，促进阳离子水解规律总结】越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸碱抑制或促进水解4．典型实例：醋酸钠水解平衡的移动：CH3COO－+H2O CH3COOH+OH-改变条件平衡移动c(CH3COO－)c(OH－)加入固体醋酸钠向右增大增大通入HCl向右减小减小升温向右减小增大加水向右减小减小加NaOH向左增大增大加CH3COOH向左增大减小加NH4Cl向右减小减小要点二、互促水解 1．互促水解的定义：弱酸弱碱盐溶液中，盐的阳离子结合水产生的OH－，盐的阴离子结合水产生的H+，相互促进水解，所以水解程度较大。

溶液的酸碱性取决于生成的弱酸和弱碱的相对强弱，若弱碱较强则溶液显碱性；若弱酸较强则溶液显酸性 2．盐与盐混合时的互促水解问题 盐与盐的反应又分以下几种情况： （1）两种水解情况相同的盐溶液的反应①NaHCO3和Na2SiO3的反应，NaSiO3的水解程度远大于NaHCO3的水解程度，因而Na2SiO3的水解抑制了NaHCO3的水解而促进了HCO3－的电离HCO3－H++CO32－，HCO3－的电离反过来又促进了SiO32－的水解，其反应为：Na2SiO3+2NaHCO3＝H2SiO3↓+2Na2CO3同理：NaAlO2+NaHCO3+H2O＝A1(OH)3↓+Na2CO3②硝酸银与氯化铝的反应，因两者水解都显酸性，相互抑制，不利于水解的进行，发生复分解反应生成难溶物（AgCl），因此发生的反应为3AgNO3+AlCl3＝3AgCl↓+Al(NO3)3 （2）两种水解情况相反的盐溶液的反应，主要有如下几种情况： ①“双水解”反应趋于完全，其离子方程式中应用“＝=”连接，并应标明产物的状态符号“↑”“↓”如泡沫灭火器的反应原理可表示为Al3++3HCO3－＝A1(OH)3↓+3CO2↑。

如Na2S与Al2(SO4)3之间的反应： S2－+H2OHS－+OH－ Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ 两离子的水解相互促进，其反应式为3S2－+2Al3++6H2O＝=2Al(OH)3↓+3H2S↑ ②发生复分解反应当发生复分解反应生成沉淀比水解反应生成的沉淀更难溶时，物质之间发生复分解反应，如Na2S溶液和CuSO4溶液混合，其反应式为S2－+Cu2+＝CuS↓ ③发生氧化还原反应物质之间能发生氧化还原反应，也能发生水解反应，通常是以氧化还原反应为主如Na2S溶液与FeCl3溶液混合，其反应式为S2－+2Fe3+＝S↓+2Fe2+ 3．互促水解离子方程式的书写： （1）弱酸弱碱盐中阴、阳离子相互促进水解如NH4+与S2－、HCO3－、CO32－、CH3COO－等虽然相互促进，却仍是部分水解（离子间能在溶液中大量共存），此双水解仍用“”表示NH4++CH3COO－H2O+ NH3·H2O2）完全双水解反应：某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子一起都发生水解，相互促进对方的水解，使两种离子的水解趋于完全常见的能发生相互促进水解的离子有：Al3+与S2－、HS－、CO32－、HCO3－、AlO2－；Fe3+与AlO2－、CO32－、HCO3－；NH4+与AlO2－、SiO32－等。

书写双水解反应的离子方程式时，一般要根据水解特征、水解生成的酸和碱的特点确定反应物和生成物，以离子的电荷守恒和质量守恒相结合的方法进行配平例如：2Al3++3CO32―+3H2O＝2Al(OH)3↓+3CO2↑Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑Al3++3AlO2―+6H2O＝4Al(OH)3↓【典型例题】一、影响盐类水解平衡的因素例1．（2015 石家庄一模）25℃时，关于①0．l mol．L﹣1的NH4Cl溶液②0.1mol．L﹣1的NaOH溶液，下列叙述正确的是（　　）A. 若向①中加适量水，溶液中的值减小B. 若向②中加适量水，水的电离平衡正向移动C. 若将①和②均稀释100倍，①的pH变化更大D. 若将①和②混合，所得溶液的pH=7，则溶液中的c（NH3．H2O）＞c（Na+）【思路点拨】影响盐类水解程度的主要因素；加水稀释促进铵根离子水解答案】B【解析】A、加水稀释促进水解铵根离子物质的量减小，氯离子物质的量不变，同一溶液中体积相同，浓度关系是物质的量关系，所以比值增大，故A错误；B、酸碱抑制水的电离，加水稀释氢氧化钠溶液，氢氧根离子浓度减小，抑制程度减小，水的电离程度增大，故B正确；C、加水稀释促进铵根离子水解，氯化铵溶液中氢离子浓度减小不足100倍，氢氧化钠溶液氢氧根离子浓度减小100倍，②的pH变化更大，故C错误；D、①O．l mol．L﹣1的NH4Cl溶液②0.1mol．L﹣1的NaOH溶液，若等体积混合，生成一水合氨和氯化钠溶液显碱性；若使溶液呈中性，需要氯化铵溶液体积大于氢氧化钠溶液，溶液中溶质为氯化铵和一水合氨，溶液中电荷守恒c（Na+）+c（H+）+c（NH4+）=c（OH﹣）+c（Cl﹣），PH=7得到c（Na+）+c（NH4+）=c（Cl﹣），又因为N原子守恒：c（NH3．H2O）+c（NH4+）=c（Cl﹣），故溶液中的c（NH3．H2O）=c（Na+），故D错误；故选B。

总结升华】本题考查了盐类水解平衡的影响因素分析，溶液稀释对水电离的影响因素判断，溶液中电荷守恒的分析应用，掌握基础是关键，题目难度中等 举一反三：【变式1】关于FeCl3水解的说法错误的是（ ）A．水解达到平衡时无论加FeCl3的饱和溶液还是加水稀释，平衡均向正反应方向移动B．浓度为5 mol·L―1和0.5 mol·L―1的两种FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+水解程度前者比后者小C．有50℃和20℃的同浓度的FeCl3溶液，其他条件相同时，Fe3+的水解程度前者比后者小D．为抑制Fe3+水解，较好地保存FeCl3溶液应加入少量HCl【答案】C【变式2】（2015 天津高考）室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质有关结论正确的是（ ）加入的物质结论A50mL 1 mol·L－1H2SO4反应结束后，c(Na+)=c(SO42－)B0.05molCaO溶液中 增大C50mL H2O由水电离出的c(H+)·c(OH—)不变D0.1molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变【答案】B【解析】A．Na2CO3和H2SO4完全反应，方程式为：Na2CO3+H2SO4= Na2 SO4+CO2↑+H2O，反应结束后溶液中只有Na2 SO4，c(Na+)=2c(SO42－)才对，故A错误；B．Na2CO3中存在CO32-的水解平衡，方程式为：CO32-+H2OHCO3—+OH—。

加入CaO后，CaO+ H2O=Ca(OH)2，c(OH—)增大，同时Ca2++CO32-=CaCO3↓，所以水解平衡向左移动，c(HCO3-)减小，则增大，故B正确；C．加水以后根据越稀越水解的原理，CO32-的水解平衡向右移动，但c(OH—)减小，Na2CO3溶液中H+、OH-均由水电离，则由水电离出的c(H+)·c(OH-)减小，故C错误；D．加入NaHSO4固体后，NaHSO4= Na++ H++ SO42－，H+与CO32-反应，则反应后溶液为Na2SO4溶液，溶液呈中性，则溶液pH减小，引入了Na+，则c(Na+)增大，故D错误；故选B二、互促水解问题 例2．向三份0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO－浓度的变化依次为（ ） A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小 C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大【思路点拨】当弱酸的阴离子与弱碱的阳离子相遇时，会因为各自水解产物的相互反应而促进，当弱酸的阴离子遇到另一种弱酸阴离子时，会因为各自水解产物的抑制而减弱。

答案】A【解析】题中涉及的离子水解方程式如下：CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－、NH4++H2ONH3·H2O +H+、SO32－+H2OHSO3－+OH－、Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+由上述方程式可知NH4+、Fe3+能促进CH3COO－的水解，CH3COO－浓度减小，SO32－能抑制CH3COO－的水解，CH3COO－浓度增大，故选A总结升华】一般情况下，盐类水解不会生成气体和沉淀，但两种能发生互促水解的离子相遇时，水解程度相对较大，个别情况还需要标沉淀和气体，比如碳酸根离子与铝离子相遇时，就会生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体 例3．普通泡沫灭火器的铁筒里装着一只玻璃管，玻璃管内盛装硫酸铝溶液，铁筒里盛装碳酸氢钠溶液使用时，倒置灭火器振荡，两种溶液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫 （1）产生此现象的离子方程式是________________ （2）不能把硫酸铝装在铁筒里的主要原因是________________ （3）一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠是因为________________思路点拨】本题考查化学知识在生活中的应用，需要利用盐类水解的知识以及互促水解的原理解答。

答案】（1）Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑（2）由于Al2(SO4)3在溶液中水解，溶液呈酸性：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，若放在铁筒中，水解产生的酸可与铁反应腐蚀铁筒：2H++Fe＝Fe2++H2↑（3）等浓度的碳酸钠、碳酸氢钠与酸反应时，其反应速率NaHCO3＞Na2CO3；等质量的碳酸钠、碳酸氢钠分别与足量的酸反应时，生成CO2的量NaHCO3＞Na2CO3，故一般不用Na2CO3【解析】（1）当两种溶液相混合时，Al3+和HCO3－在溶液中发生水解且水解相互促进，生成大量的气体而喷出，其反应的离子方程式为：Al3++3HCO3－＝Al(OH)3↓+3CO2↑ （2）由于Al2(SO4)3在溶液中水解溶液呈酸性：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+，若放在铁筒中水解产生的酸可与铁反应腐蚀铁筒：2H++Fe＝Fe2++H2↑3）等浓。