《滴定分析答案》PPT课件.ppt

1、滴定分析法的准确度比较高，其相对误差约为±0.2%因此，滴定反应的完全程度及基准物质的纯度均要求在__________以上，标准溶液浓度的相对误差应在_________以内 99.9% ±0.1% 2、如果化学反应不能完全符合滴定分析法的要求，比如：A、反应较慢，须加入过量滴定剂以加速反应 B、滴定剂和待测物之间的反应没有一定的计量关系C、滴定剂和待测物之间不能直接反应 D、没有合适的指示剂可以改变滴定方式其中，采用返滴定法的原因是____________；采用置换滴定法的原因是______________；采用间接滴定法的原因是_______________ A或D BC3、直接法配制标准溶液涉及____________和_______________两种测量 称量定容4、在分析天平上称取试样或基准物质，称量的相对误差取决 于 称取的试样或基准物质的质量 5、滴定管读数应读至小数点后第2位，因此，滴定管测量标准溶液体积的相对误差取决于_____________________。

滴定剂的消耗量（体积） 6、滴定时每一滴的体积约为0.04mL，若滴定剂消耗的总体积为20mL，则逐滴加入所造成的相对误差约为_____________欲保证滴定操作的相对误差在±0.1%之内，临近终点时必须____________地加入半滴半滴 ±0.2%7、直接标定滴定剂时基准物质的称量范围的确定，应当从哪两方面考虑？ ①称量的相对误差，称样量应＞0.2g；②滴定管测量体积的相对误差，滴定剂消耗量应在20~40mL之间如果从②计算的称样量远小于0.2g，则应采用称大样的办法，使之兼顾①和②8、标定NaOH溶液的浓度时，若采用（1）部分风化的H2C2O4·2H2O，（2）含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O，则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确？为什么？ （1）H2C2O4·2H2O部分风化，即失去部分结晶水，使其中H2C2O4含量偏高，标定时耗用的NaOH体积偏大，标定的NaOH浓度偏低2）含中性杂质的H2C2O4·2H2O中H2C2O4含量偏低，标定时耗用的NaOH体积偏小，标定的NaOH浓度偏高 2OH－－ + H2C2O4=2H2O + C2O4 －－9、用、用K2Cr2O7作基准物标定作基准物标定Na2S2O3溶液时，为什么要加入过量的溶液时，为什么要加入过量的KI和和HCl溶液溶液？为什么放置一定时间后才加水稀释？如果：（？为什么放置一定时间后才加水稀释？如果：（1）加）加KI溶液而不加溶液而不加HCl溶液，溶液，（（2）加酸后不放置暗处，（）加酸后不放置暗处，（3）不放置或稍放置一定时间即加水稀释，会产生什）不放置或稍放置一定时间即加水稀释，会产生什么影响？么影响？ 用用K2Cr2O7标定标定Na2S2O3溶液是间接碘法的应用：溶液是间接碘法的应用：Cr2O7 2-+6I—+14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2OI2 + 2S2O3 2- = 2I－－ + S4O6 2- 加加入入过过量量KI的的主主要要目目的的是是促促进进第第一一个个反反应应进进行行完完全全，，从从而而保保证证K2Cr2O7和和Na2S2O3的的计计量量关关系系。

同同时时也也有有以以下下作作用用：：加加快快反反应应速速度度，，增增大大I2的的溶溶解解度度，，降降低低I2的挥发性的挥发性第第一一个个反反应应有有H+参参加加，，故故应应在在酸酸性性溶溶液液（（HCl））中中进进行行，，酸酸度度越越高高，，反反应应越越快快；；酸酸度度太太高高，，I－－易易被被空空气气中中O2所所氧氧化化，，故故酸酸度度不不宜宜太太高高滴滴定定开开始始时时，，酸酸度度一一般般以以0.8~1.0mol·L-1为宜K2Cr2O7与与KI的的反反应应速速度度较较慢慢，，应应将将溶溶液液放放在在具具塞塞锥锥形形瓶瓶中中于于暗暗处处放放置置一一定定时时间（间（~5min））使第一个反应进行完全使第一个反应进行完全待待第第一一个个反反应应进进行行完完全全后后，，应应将将溶溶液液稀稀释释降降低低酸酸度度，，再再进进行行滴滴定定因因为为滴滴定定反反应应须须在在中中性性或或弱弱酸酸性性溶溶液液中中进进行行，，酸酸度度过过高高H2S2O3会会分分解解，，I—易易被被空空气气中中O2氧氧化化，，而且稀释后而且稀释后Cr3+颜色变浅，便于观察终点颜色变浅，便于观察终点1）加）加KI溶液而不加溶液而不加HCl溶液，第一个反应进行得很慢；溶液，第一个反应进行得很慢；（（2））加加酸酸后后不不放放置置暗暗处处，，由由于于光光能能催催化化I－－被被空空气气中中O2氧氧化化的的反反应应，，会会引引起起I2的浓度变化；的浓度变化；（（3）溶液稀释过早，第一个反应很可能进行得不完全。

溶液稀释过早，第一个反应很可能进行得不完全10、代数法计算滴定曲线时，通常采用的方法是近似法，其近似条件是 、 和___________________________ 等浓度滴定等浓度滴定 反应速度足够快，滴定中任何一点，体系性质只有一个反应速度足够快，滴定中任何一点，体系性质只有一个kt足够大，足够大，sp前滴定剂完全消耗，前滴定剂完全消耗，sp后被测物完全转化为产物后被测物完全转化为产物11、以NaOH标准溶液滴定一元弱酸（HA），HA的相对强度越____________，计量点附近的pH突跃越_________________。

大大 大大12、决定配位滴定突跃大小的主要原因是条件常数（ ）的大小，而 ，因此，计量点附近pM突跃的大小既与____________有关，也与______________有关 溶液酸度溶液酸度 被滴定的被滴定的MZ+13、氧化还原滴定计量点附近电极电势突跃大小取决于 氧化剂电对和还原剂电对的条件电极电势的差（或氧化剂电对和还原剂电对的条件电极电势的差（或kt′））的大小的大小 14、为什么滴定突跃越大越容易检测？ 任何检测方法都有一定的误差（不确定度）按照指示剂选择的原则，sp附近突跃越大，可供选择的指示剂就越多，也就更容易选择到合适的指示剂sp附近突跃越大，按照一定的TE要求，对检测方法的准确度要求相应地降低，因此更容易准确检测终点 欲使滴定反应的完全度＞99.9%，则 至少应大于 0.355 V。

15、Z2Ox1+Z1Red2 Z2Red1 + Z1Ox2，若Z1=Z2=1滴定反应的完全度＞99.9%，意味着 ，而 , 即 ， 0.355 16、代数法计算滴定曲线时被测的酸（碱）溶液浓度通常设为、代数法计算滴定曲线时被测的酸（碱）溶液浓度通常设为_________mol·L-1，，而被测的金属离子溶液浓度通常设为而被测的金属离子溶液浓度通常设为___________mol·L-1 0.110-217、通过实验选择指示剂必须考察两个方面的结果：一是、通过实验选择指示剂必须考察两个方面的结果：一是____________________________、一是、一是_______________________ 终点颜色变化是否敏锐终点颜色变化是否敏锐滴定误差是否满足分析要求滴定误差是否满足分析要求 18、使用金属指示剂的注意事项有哪些？试作归纳使用金属指示剂的注意事项有哪些？试作归纳。

金属指示剂兼具配位性和酸碱性，欲使终点溶液颜色变化明显，金属指示剂兼具配位性和酸碱性，欲使终点溶液颜色变化明显，应选择溶液酸度使应选择溶液酸度使MIn和和In′有明显不同的颜色有明显不同的颜色金属指示剂都有其适用的金属指示剂都有其适用的pH范围范围，该范围还应与滴定的适宜酸，该范围还应与滴定的适宜酸度相适应度相适应同时，要同时，要注意避免指示剂的封闭、僵化，要避免指示剂的氧化注意避免指示剂的封闭、僵化，要避免指示剂的氧化变质在实践中还要注意指示剂的用量为使终点颜色更敏锐，也使在实践中还要注意指示剂的用量为使终点颜色更敏锐，也使用混合指示剂用混合指示剂 19、检测终点的方法除了指示剂法以外还有___________，和指示剂法相比它的主要优点是 、 、 和 检测的准确度较高检测的准确度较高可用于无色、浑浊体系的检测可用于无色、浑浊体系的检测可用于可用于kt(kt′)较小体系的检测较小体系的检测仪器法20、酸碱指示剂和氧化还原指示剂的理论变色点和变色范围是如何导出的？实际使用时它们有什么意义？ 假假设设不不同同颜颜色色的的两两种种型型体体（（酸酸碱碱指指示示剂剂的的酸酸型型和和碱碱型型或或氧氧化化还还原原指指示示剂剂的的氧氧化化型型和和还还原原型型））浓浓度度相相等等（（[HIn]/[In-]=1, COx/CRed=1）），，即即可可得得到到理理论论变变色色点点（（酸酸碱碱指指示示剂剂pH= pKIn ，，氧化还原指示剂氧化还原指示剂E=EInθ’ ），此时溶液呈两种型体的混合色（中间颜色）。

此时溶液呈两种型体的混合色（中间颜色）以十倍关系估计，可得到理论变色范围比如，酸碱指示剂，以[In-]/[HIn]=1/10作为人眼勉强能辨认出碱色的下限，[]/[HIn]=10作为人眼勉强能辨认出酸色的下限，即可得到酸碱指示剂的理论变色范围为pH=±1同样，也可得出氧化还原指示剂的理论变色范围为E=EInθ’±0.059/Z实际的变色点和变色范围是依靠人眼的观察测定得到的，而人眼对于各种颜色的敏感程度不同，上述“十倍关系”也只是一种假定，况且，用一个固定的倍数也无法适用于所有的情况因此实际的变色点（和变色范围）与理论变色点（和理论变色范围）是有出入的实际使用时酸碱指示剂的变色范围总在pKIn两侧，变色范围为1~2个pH之间因此，理论变色点pH=pKIn在选择指示剂时具有指导意义，理论变色范围也有参考价值氧化还原指示剂的理论变色点（ E=EInθ’ ）在选择指示剂时是有意义的，但是理论变色范围甚小，意义不大 21、实际分析时TE会等于零吗？为什么？ 在滴定分析中在滴定分析中TE总是存在的，它是总是存在的，它是系统误差系统误差和和随机误差随机误差的综合即使消除或校正了系统误差，尚存在无法避免的随机误差。

即使消除或校正了系统误差，尚存在无法避免的随机误差比如，以指示剂检测终点，即使指示剂的选择和使用上不存在系统比如，以指示剂检测终点，即使指示剂的选择和使用上不存在系统误差，但是，由于客观上认为颜色相同的溶液，至少还有误差，但是，由于客观上认为颜色相同的溶液，至少还有±0.2pH(pM)的不确定性，这是无法避免的，即仍然存在随机误差的不确定性，这是无法避免的，即仍然存在随机误差因此，实际分析时因此，实际分析时TE不会等于零不会等于零 22、蒸馏法测定铵盐，蒸出的NH3以过量的HCl（或H2SO4）标准溶液吸收，再以标准碱溶液回滴，或以过量的H3BO3吸收，再以标准酸滴定，两种情况下均以甲基红指示为什么？ 一定量、过量的HCl标液吸收NaOH(标)HCl(标)过量的H3BO3吸收NH3↑ NH4+ + HCl(余 )H2BO3- + H3BO3(余) sp.NH4+ pHsp=1/2(1+9.26)= 5.13 sp.H3BO3 pHsp=1/2(1+9.24)= 5.12按照“指示剂变色点尽量靠近pHsp”的原则，两种情况下均应以甲基红（变色点pH=5.1）指示。

23、KCl、NaNO3等强酸强碱盐能否用酸碱滴定法确定其含量？ KCl、、NaNO3等强酸强碱盐可通过离子交换操作，转变为强酸或强碱，再等强酸强碱盐可通过离子交换操作，转变为强酸或强碱，再以酸碱滴定法确定其含量以酸碱滴定法确定其含量 24、磷的酸碱滴定法测定为什么能用于微量磷含量的确定？ 磷磷的的酸酸碱碱滴滴定定法法测测定定过过程程是是：：试试样样经经处处理理使使P转转变变成成H3PO4，，再再在在HNO3介介质质中中加加入入钼酸铵，生成磷钼酸铵沉淀：钼酸铵，生成磷钼酸铵沉淀：H3PO4 + 12MoO42－－ + 2NH4+ + 22H+ =(NH4)2HPO4·12 MoO3·H2O↓+11H2O将沉淀过滤，洗涤至不含游离酸，溶于一定量过量的将沉淀过滤，洗涤至不含游离酸，溶于一定量过量的NaOH标准溶液中：标准溶液中：(NH4)2NPO4 ·12MoO3·H2O + 24OH－－ = 12 MoO42- +HPO42－－+2NH4+ + 13H2O再以标准再以标准HNO3回滴过量的碱至酚酞变色回滴过量的碱至酚酞变色由此可知：由此可知：1p ∽∽ 1 H3PO4 ∽∽ 1 (NH4)2HPO4·12MoO3·H2O ∽∽ 24OH－－G克试样中磷的质量分数克试样中磷的质量分数 “微微量量组组分分”的的意意义义是是试试样样中中组组分分的的质质量量分分数数在在0.01%~1%之之间间，，今今以以试试样样中中磷磷的的质量分数质量分数ω=0.1%计，对于计，对于1克试样，由上式可得到消耗于溶解磷钼酸铵沉淀的克试样，由上式可得到消耗于溶解磷钼酸铵沉淀的 =0.775(mmol)如果如果 mol.L－－1，，则有则有 ml由此可见，欲保证测定的相对误差在由此可见，欲保证测定的相对误差在±0.1%以内是完全可行的。

以内是完全可行的25、A.Ringbom曲线揭示了单一金属离子滴定的最高酸度，实际分析时，溶液酸度的确定还需考虑哪些因素？ （（1））A.Ringbom曲曲线线是是从从Y的的酸酸效效应应考考虑虑的的当当溶溶液液酸酸度度降降低低时时，，可可能能会会引引起起M的的水水解解效效应应，，由由此此可可得得到到单单一一金金属属离离子子滴滴定定的的最最低低酸酸度度最最高高酸酸度度至至最最低低酸酸度度称称为为适适宜宜的的酸酸度度范范围围如如果果滴滴定定需需要要加加入入辅辅助助配配位位剂剂（（L）），，L也也可可能能有有酸酸效效应应这这时时还还应应综综合合考考虑虑L的的酸酸效效应应的的影影响响，，欲欲保保证证计计量量点点附附近近有有足足够够大大的的pM突突跃跃，，应应选择合适的选择合适的pH范围2））金金属属指指示示剂剂兼兼具具配配位位性性和和酸酸碱碱性性，，欲欲使使终终点点溶溶液液的的颜颜色色变变化化明明显显，，应应选选择择、、控控制制溶溶液液的的酸酸度度使使MIn和和In′有有明明显显不不同同的的颜颜色色，，即即使使用用金金属属指指示示剂剂也也要要求求一一定的定的pH范围3）混合金属离子（）混合金属离子（M+N））的滴定的滴定如果如果KMY＞＞＞＞KNY，，可通过溶液酸度的控制达到选择滴定的目的；可通过溶液酸度的控制达到选择滴定的目的；如如果果KMY、、KNY相相差差不不大大，，常常采采用用掩掩蔽蔽剂剂以以提提高高配配位位滴滴定定的的选选择择性性，，这这时时尚尚需需考虑掩蔽剂使用的考虑掩蔽剂使用的pH范围。

范围再再有有，，MZ+ + H2Y2- = MYZ-4 + 2H+随随着着滴滴定定的的进进行行，，溶溶液液酸酸度度逐逐渐渐增增加加，，不不利于滴定反应的完成，也破坏了使用金属指示剂的适宜的酸度范围的控制利于滴定反应的完成，也破坏了使用金属指示剂的适宜的酸度范围的控制综上所述，配位滴定中综上所述，配位滴定中溶液的酸度溶液的酸度是非常重要的滴定条件，必须综合考虑各种是非常重要的滴定条件，必须综合考虑各种因素，确定适宜的因素，确定适宜的pH范围通常需要加入酸碱缓冲剂把溶液酸度控制在合适的范围通常需要加入酸碱缓冲剂把溶液酸度控制在合适的范围 26、Al3+的配位滴定为什么要采用返滴定法？ 由于存在下列问题，Al3+不宜直接用EDTA滴定：（（1））Al3+对对XO、、EBT等有封闭作用；等有封闭作用；（（2））Al3+与与EDTA螯螯合合缓缓慢慢，，需需要要加加入入过过量量EDTA并并加加热热煮煮沸沸，，螯合反应才比较完全；螯合反应才比较完全；（（3）酸度不高（）酸度不高（pH≥4.1），），Al3+即水解为避免上述问题，可采用返滴定法先加入一定量的过量的为避免上述问题，可采用返滴定法先加入一定量的过量的EDTA标准溶液，在标准溶液，在pH≈3.5煮沸溶液，螯合完全后，调节溶液煮沸溶液，螯合完全后，调节溶液pH5~6，，加入加入XO即可顺利地用即可顺利地用Zn2+标准溶液进行返滴定。

标准溶液进行返滴定 27、写出以纯铜为基准物标定Na2S2O3溶液的过程及反应式 准确称取基准物（纯铜）准确称取基准物（纯铜）~0.2g，，加入稀加入稀HNO3溶解：溶解：3Cu + 8HNO3(稀稀) = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O加加热热、、蒸蒸发发至至干干，，再再加加入入H2SO4(1+1)2mL蒸蒸发发至至冒冒白白烟烟，，近近干干以以赶赶尽尽氮氮氧氧化化物物和和多多余余的的HNO3冷冷却却、、定定量量转转移移至至500mL容容量量瓶瓶中中，，加加H2O定定容容，，即即制制得得Cu2+标准溶液标准溶液移移取取25.00mL上上述述标标准准溶溶液液于于碘碘量量瓶瓶中中，，加加25mL H2O（（此此时时pH约约为为3~4）），，再加入过量的再加入过量的KI溶液溶液2Cu2+ + 4I－－ = 2CuI↓ + I2以以待待标标定定的的Na2S2O3溶溶液液滴滴至至淡淡黄黄色色，，加加入入淀淀粉粉指指示示剂剂，，再再滴滴至至浅浅蓝蓝色色然然后后，，加入加入KSCN溶液，摇匀后溶液蓝色转深溶液，摇匀后溶液蓝色转深CuI + SCN－－ = CuSCN↓ + I－－再继续滴至蓝色恰好消失为终点再继续滴至蓝色恰好消失为终点I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I－－28、写出以纯铁丝为基准物标定KMnO4溶液的过程及反应式。

准准确确称称取取基基准准物物（（纯纯铁铁丝丝））~0.2g，，H2SO4(1+1)溶溶解解以以SnCl2预预还原：还原：2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+再加入再加入HgCl2，，除去多余的除去多余的Sn2+：：Sn2+ + 2HgCl2 = Sn4+ + Hg2Cl2↓(白色丝状白色丝状)+2Cl－－ 随随后后加加入入硫硫酸酸锰锰滴滴定定液液（（MnSO4+H2SO4+H3PO4混混合合溶溶液液）），，以待标定的以待标定的KMnO4滴定至粉红色滴定至粉红色30sec不褪为终点不褪为终点29、配制稳定的Na2S2O3标准溶液应注意些什么？试予以归纳 Na2S2O3溶溶液液易易受受微微生生物物、、空空气气中中的的O2及及溶溶解解在在水水中中的的CO2的的影响而分解：影响而分解：Na2S2O3 NaSO3+S↓S2O32－－ + CO2 + H2O HSO3－－ + HCO3－－ + S↓S2O32－－ + 1/2O2 SO42－－ + S↓为为了了减减少少上上述述副副反反应应的的发发生生，，配配制制溶溶液液时时需需要要用用新新煮煮沸沸（（除除去去CO2，， 杀杀 死死 细细 菌菌 ）） 并并 冷冷 却却 了了 的的 蒸蒸 馏馏 水水 ，， 并并 加加 入入 少少 量量Na2CO3(~0.02%)（（在在微微碱碱性性介介质质Na2S2O3溶溶液液最最稳稳定定，，细细菌菌的的再再生生长也受到抑制），或加入长也受到抑制），或加入HgI2(10mg·L-1)杀菌剂。

杀菌剂光光和和热热促促进进Na2S2O3溶溶液液分分解解，，所所以以配配制制好好的的Na2S2O3溶溶液液应应贮贮于棕色瓶中，放置暗处于棕色瓶中，放置暗处配制好的配制好的Na2S2O3溶液应放置溶液应放置8~14天，待其浓度稳定后再标定天，待其浓度稳定后再标定长长期期保保存存的的溶溶液液，，隔隔1~2个个月月应应标标定定一一次次若若发发现现溶溶液液变变浑浑，，应弃去重配应弃去重配30、写出在酸性溶液中以K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3溶液的反应式，确定 / 的比值 Cr2O72— + 6I— + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32— = 2I— + S4O62—1 Cr2O72— ∽∽ 3 I2 ∽∽ 6 S2O32—∴ 31、以滴定法测定Ca2+，既可以用酸性KMnO4法也可用EDTA滴定法，试比较二者的优缺点 KMnO4法测钙是间接法，由沉淀、溶解和滴定三步构成法测钙是间接法，由沉淀、溶解和滴定三步构成头头两两步步要要保保证证Ca2+的的定定量量沉沉淀淀和和Ca2+与与C2O42—的的1:1关关系系。

为为此此，，要要求求得得到到颗颗粒粒较较大大的的CaC2O4晶晶形形沉沉淀淀，，要要防防止止Ca(OH)2和和碱碱式式盐盐的的生生成成，，要要防防止止共共沉沉淀淀和和后后沉沉淀淀KMnO4氧氧化化能能力力强强，，干干扰扰严严重重，，在在KMnO4标标准准溶溶液液配配剂剂、、标标定定和和滴滴定定中中要要严严格格控控制制条条件件KMnO4自自身身指指示示如如果果操操作作仔仔细细该该法法虽虽然然过过程程繁繁琐琐、、较较慢慢，，但能得到较精确的结果但能得到较精确的结果配位滴定法是直接法，在配位滴定法是直接法，在pH12~14条件下，以条件下，以EDTA标准溶液直接滴定标准溶液直接滴定Ca2+Fe3+、、Al3+的干扰可用掩蔽法消除，在的干扰可用掩蔽法消除，在pH＞＞12时，少量时，少量Mg2+不干扰，可用钙指示剂或不干扰，可用钙指示剂或混合指示剂混合指示剂CMP检测终点该法最大的优点是简单、快速，同样可以得到较精确检测终点该法最大的优点是简单、快速，同样可以得到较精确的结果  半反应 MnO4－－ + 8H+ + 5e－－ Mn2+ + 4H2O 1.491——酸性法MnO4－－ + 2H2O + 3e－－ MnO2 + 4OH— 0.58MnO4－－ + e－－ MnO42－－ 0.56——碱性法 在强酸性溶液中，KMnO4和还原剂作用被还原为Mn2+，在微酸性、中性或弱碱性溶液中则被还原为MnO2，在NaOH浓度大于2mol·L-1的碱性溶液中，则被还原为MnO42－－。

以这些反应为基础建立了高锰酸钾（滴定）法KMnO4氧化力强，应用广泛，以KMnO4为滴定剂可以直接、间接地测定多种无机物和有机物常用的是酸性法，碱性法多用于有机物的测定，比如水中常用的是酸性法，碱性法多用于有机物的测定，比如水中COD的的测定既有酸性法，也有碱性法在中性附近的介质中，由于测定既有酸性法，也有碱性法在中性附近的介质中，由于MnO2的生成，溶液浑浊，不便采用指示剂，可以采用电位法检测终点的生成，溶液浑浊，不便采用指示剂，可以采用电位法检测终点 32、KMnO4是一种强氧化剂，它被还原的产物与溶液酸度有关，试作归纳这些反应在滴定法中是如何应用的 33、为什么用I2溶液滴定Na2S2O3溶液时应预先加入淀粉指示剂？而用Na2S2O3滴定I2溶液时必须在将近终点之前才加入？ 碘碘量量法法通通常常采采用用淀淀粉粉作作指指示示剂剂，，利利用用淀淀粉粉与与I2（（I3－－））形形成成蓝蓝色色配配合合物的专属反应物的专属反应用用I2溶溶液液滴滴定定Na2S2O3溶溶液液，，预预先先加加入入淀淀粉粉，，滴滴定定反反应应完完成成后后，，稍稍过过量的一点量的一点I2（（I3－－））与淀粉作用使溶液显蓝色、示终点到来。

与淀粉作用使溶液显蓝色、示终点到来而而用用Na2S2O3溶溶液液滴滴定定I2溶溶液液，，若若预预先先加加入入淀淀粉粉，，大大量量的的I2（（I3－－））和和淀淀粉粉结结合合成成蓝蓝色色配配合合物物，，再再用用Na2S2O3滴滴定定，，这这一一部部分分I2（（I3－－））不不易与易与Na2S2O3反应而造成误差反应而造成误差用用Na2S2O3滴定滴定I2溶液，应先滴定至溶液呈浅黄色，这时大部分溶液，应先滴定至溶液呈浅黄色，这时大部分I2已已和和Na2S2O3反应，然后加入淀粉溶液，溶液呈蓝色，继续使用反应，然后加入淀粉溶液，溶液呈蓝色，继续使用Na2S2O3溶液滴定至蓝色恰好消失，即为终点溶液滴定至蓝色恰好消失，即为终点 34、在配制EDTA溶液时所用的水中含有Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA溶液，用所得EDTA标准滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量。

lgKZnY=16.50；lgKCaY=10.69；pH=10时，lgαY(H)=0.45；pH=5~6时，lgαY(H)=4.6~6.6） 若标定与测定在不同若标定与测定在不同pH条件下进行，水不纯会引起误差条件下进行，水不纯会引起误差若标定与测定在相同若标定与测定在相同pH条件下进行，水不纯的影响可忽略条件下进行，水不纯的影响可忽略用含用含Ca 2+的水配制的水配制EDTA，， EDTA浓度实为浓度实为C=CY+CCaY1））CaCO3为基准物标定，为基准物标定，代入式中的浓度为代入式中的浓度为CY＜实际消耗浓度实际消耗浓度CY+CCaY结果偏低结果偏低2））Zn为基准物标定，为基准物标定，实际消耗浓度实实际消耗浓度实CY＜代入式中的浓度为代入式中的浓度为CY+CCaY结果偏高结果偏高3）标定和测定在同样的）标定和测定在同样的pH条件下进行，配制条件下进行，配制EDTA溶液所溶液所用的水中含有用的水中含有Ca2+，，对测定结果几乎无影响对测定结果几乎无影响 35、称取含甲酸（HCOOH）试样0.2040g，溶解于碱性溶液中，加入0.02010mol·L-1 KMnO4溶液25.00mL，酸化后加入过量的KI。

还原剩余的MnO4—以及歧化产生的MnO4—和MnO2最后用0.1002mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2消耗Na2S2O3溶液21.02mL计算试样中甲酸的含量（MHCOOH=46.03） HCOOH + 2MnO4－－(过) + 4OH－－ = CO32－－ + 2MnO42－－ + 3H2O ① 3 MnO42－－ + 4H+ = 2 MnO4－－ + 2 MnO2↓+ 2H2O ② 2 MnO4－－ + 10 I－－ + 16 H+ = 2 Mn2+ + 5 I2 + 8 H2O ③ MnO2 + 2 I－－ + 4 H+ = Mn2+ + I2 + 2 H2O ④36、称取混合碱（Na2CO3和NaOH或Na2HCO3的混合物）试样1.200g，溶于水，用0.5000mol·L-1 HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00mL(V1)然后加入甲基橙，继续滴加溶液至呈现橙色，又用去5.00mL(V2)。

试样中含有何种组分？其含量各为多少？（MNaOH=40.01g·mol-1， =106.0g·mol-1） 37、试解释COD（O2，mg·L-1）计算式的意义如果以1个分子（离子）为基本单元，试推导酸性KMnO4法测定COD的计算式 方法方法测定原理测定原理滴定方式滴定方式氧化、滴定条件氧化、滴定条件应用特点应用特点酸性酸性KMnO4法法在在酸酸性性溶溶液液中中，，加加入入过过量量KMnO4溶溶液液，，加加热热使使水水中中还还原原性性物物质质氧氧化化后后，，加加入入一一定定量量过过量量的的Na2C2O4溶溶液液，，还还原原剩剩余余的的KMnO4溶溶液液，，再再用用KMnO4标标准准溶液回滴溶液回滴返滴定返滴定滴滴 定定 剂剂KMnO4标标准溶液准溶液氧化：氧化：①①H2SO4介质介质②②沸水浴沸水浴10min滴定：滴定：①①H2SO4介质介质②②75~85℃③③滴定速度滴定速度④④自身指示自身指示⑤⑤同同时时作作空空白白试试验验①①用用于于地地表表水水、、地地下下水水、、饮饮用用水水等等污污染染不不十十分分严严重重的的水水质质Cl－－有干扰②②简简便便、、快快速速，，配配制制KMnO4溶溶液液及及标标定定、、滴滴定定条条件须严格掌握。

件须严格掌握重铬酸重铬酸钾法钾法在在酸酸性性介介质质中中以以Ag2SO4作作催催化化剂剂，，加加入入一一定定量量过过量量的的K2Cr2O7氧氧化化水水中中还还原原性性物物质质，，过过量量的的K2Cr2O7以以试试亚亚铁铁灵灵为为指指示示剂剂，，以以硫硫酸酸亚亚铁铁铵铵标标准准溶溶液液回滴 返滴定返滴定滴滴 定定 剂剂 硫硫酸酸 亚亚 铁铁 铵铵标准溶液标准溶液氧化：氧化：①①H2SO4—Ag2SO4②②回流回流2h滴定：滴定：①①H2SO4介质介质②②试亚铁灵指示试亚铁灵指示③③同同时时作作空空白白试试验验①①污污水水COD分分析析的标准方法的标准方法②②K2Cr2O7和和 硫硫酸酸亚亚铁铁铵铵标标准准溶溶液液均均可可以以直直接接法法配制③③回回流流2h比比较较费费时4 KMnO4-+5C+12H+→4Mn2++5CO2↑+6H2O38、试从测定原理、滴定方式、滴定条件和应用特点等方面，比较测定COD的酸性KMnO4法和重铬酸钾法的异同 39、、NaOH标液保存不当标液保存不当若该标液用于滴定若该标液用于滴定HCl对结果有何影响？对结果有何影响？标液实为标液实为NaOH 与与Na2CO3混合碱，对结果的影响主要看指示剂。

混合碱，对结果的影响主要看指示剂若用酚酞：若用酚酞：实际浓度实际浓度CNaOH变质变质 ＜代入式中的浓度为代入式中的浓度为CNaOH原原结果偏高结果偏高若用甲基橙：若用甲基橙：实际浓度实际浓度CNaOH变质变质 =代入式中的浓度为代入式中的浓度为CNaOH原原结果不变结果不变。