第二章--热力学第二定律

1、第二章 热力学第二定律;选择题G=0 的过程应满足的条件是(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功为零的过程 (C) 等温等容且非体积功为零的过程(D) 可逆绝热过程 答案：A在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵（A）不变 (B)可能增大或减小(C)总是减小(D)总是增大答案：D。因孤立系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。对任一过程，与反应途径无关的是(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热答案：A。只有内能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。下列各式哪个表示了偏摩尔量：(A) (B) (C) (D) 答案：A。首先根据偏摩尔量的定义，偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。只有A和D符合此条件。但D中的不是容量函数，故只有A是偏摩尔量。氮气进行绝热可逆膨胀 (B) (C) A (D) 答案：B。绝热系统的可逆过程熵变为零。关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是(A)GW在做非体积功的各种热力学过程中都成立 (B)在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的

2、吉氏函数最小(C)在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生(D)在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生。答案：A。因只有在恒温恒压过程中GW才成立。关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的(A)热不能自动从低温流向高温(B)不可能从单一热源吸热做功而无其它变化(C)第二类永动机是造不成的(D热不可能全部转化为功答案：D。正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是(A) 该方程仅适用于液-气平衡 (B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡(C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积(D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 答案：A关于熵的说法正确的是(A) 每单位温度的改变所交换的热为熵 (B) 可逆过程熵变为零 (C) 不可逆过程熵将增加 (D) 熵与系统的微观状态数有关答案：D。（A）熵变的定义其中的热应为可逆热；（B）与（C）均在绝热系统中才成立。在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒内空气，此过程的熵变(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确

3、定 答案：A。绝热不可逆过程熵要增加。氢气进行不可逆循环 (B) (C) (D) 答案：B。循环过程状态函数不变。氢气和氧气在绝热钢瓶中生成水（A） (B) (C) H (D) 答案：D。绝热钢瓶中进行的反应无热交换、无体积功，即QW0，故U0。此过程为绝热不可逆过程故S0。此过程恒容HU（pV）Vp，因p不等于零故H亦不为零。恒温、恒压不做其它的可逆过程G0，上述过程并非此过程。 下述过程，体系的何者为零？(A) 理想气体的等温膨胀 (B) 孤立体系的任意过程 (C) 在100,Pa下1mol水蒸发成水汽 (D) 绝热可逆过程答案：C。可逆相变为零。关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是(A) 环境的熵变与过程有关 (B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵 (C) 熵变等于过程的热温商(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和 答案：C。正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。关于亥姆霍兹函数A, 下面的说法中不正确的是(A) A的值与物质的量成正比 (B)虽然A具有能量的量纲, 但它不是能量 (C)A是守恒的参量 (D)A的绝对值不能确定 答案：C关于热力学基本方程dU=TdS-pdV

4、, 下面的说法中准确的是(A) TdS是过程热 (B)pdV是体积功(C) TdS是可逆热 (D)在可逆过程中, pdV等于体积功, TdS即为过程热 答案：D理想气体在自由膨胀过程中, 其值都不为零的一组热力学函数变化是(A) U、H、S、V (B)S、A、V、G (C) T、G、S、V (D)U、A、H、V答案：B。理想气体自由膨胀过程中不做功亦不放热，故U0，T0。在一绝热恒容箱中, 将NO(g)和O2(g)混合,假定气体都是理想的, 达到平衡后肯定都不为零的量是(A) Q, W, U (B) Q, U, H (C) H, S, G (D) S, U, W答案：C。此条件下Q、W和U都为零。由HU（pV）可见反应前后压力有变化故H不为零，微观状态数有变化故S不为零，GH（TS）亦不为零。在下列过程中, GA的是(A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀 (C) 理想气体在等温下混合 (D) 等温等压下的化学反应答案：C。由GA（pV）可知若（pV）0则GA。一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转, 当工作物质为气体时, 热机效率为42%, 若改用液体工作物质, 则其效率应

5、当(A) 减少 (B) 增加 (C) 不变 (D) 无法判断 答案：C理想气体绝热向真空膨胀，则(A) dS = 0，dW = 0 (B) dH = 0，dU = 0(C) dG = 0，dH = 0 (D) dU =0，dG =0 答案：B 对于孤立体系中发生的实际过程，下式中不正确的是(A) W = 0(B) Q = 0(C) dS 0(D) dH = 0 答案：D理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则 (A) 可以从同一始态出发达到同一终态。 (B) 不可以达到同一终态。 (C) 不能确定以上A、B中哪一种正确。(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 答案：B 求任一不可逆绝热过程的熵变dS，可以通过以下哪个途径求得？(A)始终态相同的可逆绝热过程。(B)始终态相同的可逆恒温过程。(C)始终态相同的可逆非绝热过程。(D) B 和C 均可。答案：C在绝热恒容的系统中，H2和Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零？(A) rHm (B) rUm (C) rSm (D) rGm 答案：B。因Q0，W0。 1mol Ag(s)在等容下由273.2

6、K加热到303.2K。已知在该温度区间内Ag(s)的Cv,m=24.48JK-1mol-1则其熵变为：(A)2.531JK-1 (B) 5.622JK-1 (C) 25.31JK-1 (D) 56.22JK-1答案：A。理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是：(A) S =nRTln(p1/p2) (B) S =nRTln(V2/V1) (C) S =nRln(p2/p1) (D) S =nRln(V2/V1) 答案：D 在标准压力下，90的液态水气化为90的水蒸汽，体系的熵变为：(A)S体0 (B)S体0 (C)S体0 (D)难以确定 答案：A。液态变为气态时，混乱度增加，故熵增加。在101.325kPa下，385K的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程，下列各式中哪个正确：(A) S体+S环 0 (B) S体+S环 T2, V2 V2, S2 T2, V2 V2, S2 S2 (D)T2 T2, V2 V2, S2 T2。终态压力相同因此V2 V2。又根据熵增原理，可判定S2 S2。理想气体在恒温条件下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变S体及环境的熵变S环应为：(A) S体 0, S环 0 (B) S体 0 (C) S体 0, S环 = 0 (D) S体 0。理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳态，此变化中的体系熵变S体及环境熵S环应为：(A) S体 0, S环 0 (B) S体 0 (C) S体 0, S环 = 0 (D) S体 0；又因绝热过程，故S环 = 0。在101.3kPa下，110的水变为110水蒸气，吸热Qp，在该相变过程中下列哪个关系式不成立？(A) S体 0 (B) S环不确定 (C) S体+S环 0 (D) G体 0, S环 0 (B) S体 0 (C) S体 0,

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