天然橡胶的改性
25页1、天然橡胶的改性,高分子化学与物理,目录,天然橡胶的改性的原因 (为什么?) 天然橡胶的改性的方法 (用什么?) 改性的天然橡胶的应用 (怎么用?),天然橡胶改性的原因,天然橡胶的结构 天然橡胶(NR)是线性的天然高分子化合物。NR的大分子就是由30005000个异戊二烯组成的链状结构。NR的化学成分主要是顺-1,4-聚异戊二烯。,天然橡胶的物理性能 天然橡胶具有优良的弹性和机械强度,并且具有较好的抗曲挠性、气密性、绝缘性及耐寒性。橡胶对声音及振动和传播有缓和作用,可用来防除噪声和振动。橡胶密度低,属于轻质材料,硬度低,柔性好;透气性较差,可作气密性材料,还是较好的防水性材料。,NR的弹性 天然橡胶有很好的弹性。是由于NR分子链在室温下呈无定形态、分子链柔韧性好的缘故。它的主链是不饱和的,虽双键不能旋转 ,但与它相邻的单键旋转更容易。NR分子链上的侧甲基体积不大,而且每四个主链碳原子上才有一个,不密集,对碳-碳键旋转没影响。,NR的热行为 生胶的玻璃化温度为-72 。随温度的升高,生胶会慢慢软化,加热到130140 时开始流动,黏流温度130 ,至160 以上变为黏流体,200 开始分解
2、,激烈分解温度为270 。温度降低则逐渐变硬,弹性减小,低温存放容易结晶。受冷冻的生胶加热到常温,仍可恢复原状。,NR的加工性能 NR具有良好的工艺加工性能,容易进行塑炼、混炼、压延、压出等。可以单用制成各种橡胶制品,也可以与其它橡胶并用,以改进其它橡胶的性能如黏着性、拉伸强度等。,天然橡胶的化学性质 天然橡胶含有大量不饱和双键,化学活性高,可以进行加成、取代、环化、裂解等反应。由此可以变成硫化橡胶和多种橡胶衍生物。天然橡胶中混入硫磺加热,可以发生硫化反应,使其由线性结构转化为网状结构。,NR中存在大量的双键,它容易好和空气中的氧进行自动催化的连锁反应,是分子断链或过度交联,橡胶发生黏化和龟裂,物理力学性能下降,即耐热氧老化性、耐臭氧性和抗紫外线性都较差。 NR在极性溶剂中反应不大,它耐碱不耐强酸,在非极性溶剂中则易溶胀,故其耐油、耐有机溶剂性差。 NR的以上缺点限制了它在一些领域的应用,这是NR改性的原因。,天然橡胶的改性的方法,NR的许多性能与分子中的C=C双键有着密切的关系,对NR改性就是建立在改变双键的思路上,如接枝共聚、氯化、环氧化等。,天然橡胶的环氧化改性 环氧化天然橡胶(
3、ENR)是NR经化学改性制得的特种天然橡胶,ENR保留了NR的通用性能,又具有良好的耐油性和气密性。 ENR的工业化生产工艺如下图: 反应制得ENR包括异戊二烯重复单元和部分重复单元双键被环氧化取代的无规共聚物。,天然橡胶的氯化改性 氯化天然橡胶(CNR)是第一种已工业化应用的NR衍生物。CNR主要采用“溶液法 ” 工艺进行生产,在NR的CCl4溶液( 质量分数为25)中,以分批或连续的方式通入氯气进行氯化反 应,最终得到CNR。为了确定NR的氯化反应步骤,有人精确地研究了NR在CCl4中的氯化反应 。认为 CNR的氯化至少分3阶段,每个阶段都涉及氯的加成 和HCl的释出:,通过以上反应最终得到的产品氯的质量分数为65.5%。此种方法设备投资大、成本高、污染严重。 CNR的生产方法还有乳液法和水相悬乳法(胶乳)。乳液法是将NR与氯气加压分散于次氯酸钠溶液中,配成乳液,然后氯化,再经洗涤、过滤和干燥而成;水相悬乳法是将天然橡胶乳、乳化剂、去离子水的盐酸等加入反应釜中,通过紫外光或催化剂的作用下,通氯进行氯化,再经过滤、洗涤、干燥而成。 我国的CNR研究生产相对来说很落后,生产规模很小,9
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