酚醛树脂固化 反应 的三个 阶段
3页1、酚醛树脂固化反应的三个阶段(1)固化反应过程的三个阶段20世纪初,酚醛树脂创始人,美国科学家巴克兰,把碱性催化剂制得的热固性酚醛树脂,根据其缩聚程度不同的反应过程,划分为巴克兰A、B、C三个阶段。以这三个阶段的树脂特点,分别称作可熔性酚醛树脂、半熔性酚醛树脂、不溶性酚醛树脂。这一科学论断及称谓,一直沿用至今。现在,通常把酚基由亚甲基连接,不带羟甲基这样的反应官能基的热塑性树脂称为线型酚醛树脂。把含有羟甲基或二亚甲基醚键结构且具有自固化性的树脂,称作为甲阶酚醛树脂。由于缩聚反应推进程度的不同,所以各阶树脂的性能也不同,按照巴克兰的理论,将热固性酚醛树脂分为不溶不熔状态演变的三个阶段。这种整个固化过程的三个阶段为:甲阶树脂、乙阶树脂和丙阶树脂。甲阶树脂酚和醛经缩聚、干燥脱水后得到的树脂,可呈液体、半固体或固状体。受热时可以熔化,但随着加热的进行由于树脂分子中含有轻羟基和活泼的氢原子,可以较快地转变为不熔状。甲阶树脂能溶解于酒精,丙酮及碱的水溶液中,它具有热塑性。又称为可熔性树脂。乙阶树脂甲阶树脂继续加热,分子上的一CH2OH在分子间不断相互反应而交联。它的分子结构比可熔酚醛树脂要复杂得多,
2、分子链产生支链,酚已经在开始充分发挥其潜在的三官能作用。它不溶解在碱溶液中,可以部分地或全部地溶解在酒精、丙酮中,加热后能转变为不溶不熔的产物。热塑性较可熔性树脂差。又称为半熔性树脂。丙阶树脂乙阶树脂进一步受热,交联反应继续深入,分子量增加得很大,具有复杂的网状结构,并完全硬化,去其热塑性及可熔性,为不溶不熔的固体物质。又称为不熔性树脂。丙阶树脂的网状(体型)结构可以如图6-2-1所示。由甲阶树脂结构向乙阶、丙阶树脂结构的固化过程变化,如图6-2-2所示。(2)对生产实际的指导热固性酚醛树脂的固化反应过程及其机理是一个十分复杂的问题。至今一些理论问题,在高分子树脂合成的学术界仍是争论不休,无法取得统一的认识。作为覆铜板制造业的工作者,也没必要更深地追究其更复杂的反应机理。但我们应该很好地拿握、认识领会它的固化过程中在性能、分子结构的上述三阶段变化,用此去指导覆铜板生产实际,提高对产品加工中质量控制的能力和水平。纸基覆铜板生产实际中热固性酚醛树脂(包括桐油改性酚醛树脂)的制备,是需将树脂反应控制在甲阶树脂阶段。树脂制备的后期,当它反应到甲阶树脂的要求状态,就迅速冷却,并加入溶剂,对它加以
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