物理化学实验报告电动势的测定与应用
6页1、实验十七:电动势的测定与应用班级:13级化学二班 学号:20135051209 姓名:郑润田一:实验目的1. 掌握对消法测定电池电动势的的原理及电位差计的使用2. 学会银电极、银氯化银电极的自制备和盐桥的制备3. 了解可逆电池电动势的应用二:实验原理原电池是由两个“半电池”组成,每一个半电池中有一个电极和相应的溶液组成。由不同的半电池可以组成各式各样的原电池。电池反应中,正极起还原作用,负极起氧化作用,而电池反应是电池中两个电极反应的总和,其电动势为组成该电池的两个半电池的电极电位代数和。若知道一个半电池的电极电位,即可求得其他半电池的电极电位。但迄今还不能从实验上测得单个半电池的电极电位。在电化学中,电极电位是以某一电极为标准而求出其他电极的相对值,现在国际上采用的标准电极是标准氢电极,记在H+=1,PH2=1atm时被氢吸附的铂电极。由于氢电极使用比较麻烦,因此通常把具有稳定电位的电极,如甘汞电极,银氯化银电极等作为第二参比电极。通过对电池电动势的测定,可以求出某些反应的H,S,G等热力学函数,电解质的平均活动系数,难溶盐的溶度积和溶液的pH等数值。但用电动势的方法求如上的数据,必
2、须是设计成一个可逆的电池,而该电池反应就是所求的反应。例如用电动势求AgCl的Ksp,需要设计如下的电池。Hg-Hg2Cl2|KCl(饱和)|AgNO3(0.100mol/L)|Ag根据电极电位的能斯特公式,银电极的电极电位:负极反应:Hg + Cl-(饱和) 1/2Hg2Cl2 + e- 正极反应:Ag+ + e- Ag总反应:Hg + Cl-(饱和)+ Ag+ 1/2Hg2Cl2 + Ag根据电极电位的能斯特公式,正极银电极的电极电位:Ag/Ag+ = Ag/Ag+ + 0.05916V lgAg+ 其中 Ag/Ag+ = 0.799 - 0.00097(t-25)又例如通过电动势的测定,求溶液的pH,可设计如下电池:Hg-Hg2Cl2|KCl(饱和)|饱和有醌氢醌的未知pH溶液|Pt醌氢醌是一种暗褐色晶体,在水中溶解度很小,在水溶液中依下式部分溶解。C6H4O2C6H4(OH)2(醌氢醌)= C6H4O2(醌)+C6H4(OH)2(氢醌)在酸性溶液中,对苯二酚解离度极小,因此醌与对苯二酚的活度可以认为相同,即醌=氢醌。醌氢醌电极的制备很简单,只需待测pH值溶液以醌氢醌饱和,浸入惰
3、性电极(铂电极)中即可。醌氢醌电极作为还原电极时,电极反应是C6H4O2(醌)+2H+ +2e- C6H4(OH)2(氢醌)其电动势为:醌氢醌 =醌氢醌 RT/Fln 1/H+ =醌氢醌 -2.303RT/F pH通过实验测得电池的电动势,就可以计算出溶液的pH值。用对消法测定原电池电动势 原电池电动势不能能用伏特计直接测量,因为电池与伏特计连接后有电流通过,就会在电极上发生生极化,结果使电极偏离平衡状态。另外,电池本身有内阻,所以伏特计测得的只是不可逆电池的端电压。采用对消法(又叫补偿法)可在无电流(或极小电流)通过电池的情况下准确测定电池的电动势。对消法原理是在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差,这样待测电池中没有电流通过,外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。三:仪器与药品1. 仪器EM30数字式电子电位差计 1台 银电极 1支铂电极 1个 小烧杯 2个直流辐射式检流计 1台 饱和甘共电极 1支导线 2条 盐桥 4根2. 药品HCl(0.100mol/ml) HCl(1mol/ml)AgNO3(0.100mol/ml) 未知pH溶液KCl(饱和溶液) 醌氢醌四:实
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