《分析化学》第八章沉淀滴定法知识讲义
35页1、第八章 沉淀滴定法 Precipitation Titration,分析化学,基本内容及重点要求,掌握沉淀滴定法的反应必须满足的条件 掌握银量法滴定终点的确定 摩尔法 佛尔哈德法 法扬司法 了解银量法的应用,本章提纲,8-1 概述 8-2 确定终点的方法 8-3 沉淀滴定法应用实例,8-1 概述,沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求: (1)生成沉淀的溶解度很小; (2)反应速度快,不易形成过饱和溶液; (3)有确定化学计量点的简单方法; (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。,银量法: 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法,称为银量法。 例如 Ag+Cl-AgCl Ag+SCN-AgSCN 可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等,还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物,如666、二氯酚等有机药物的测定。,分类: 一、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液,直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂,用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。 二、返滴定法 是加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质
2、的溶液中,再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。例如测定C1-时,先将过量的AgNO3标准溶液,加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。,银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂、食盐水的测定。电解液中C1- 的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样,它的关键问题是正确测定计量点,使滴定终点与计量点尽可能地一致,以减少滴定误差。因此,下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。,一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬斯法,8-2 确定终点的方法,一、莫尔法,(一)原理 在测定C1-时,滴定反应式为: Ag+ + Cl- AgCl(白色) 2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4(砖红色) 根据分步沉淀原理,由于AgCl的溶解度(1.310-5 mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(7.910-5 mol/L),所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成,溶液中的C1-浓度越来越小,Ag+的浓度相应地愈来愈大,直至与Ag
3、+CrO42-KSP(Ag2CrO4)时,便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀,借此可以指示滴定的终点。,莫尔法也适用于测定氰化物和溴化物,但是AgBr沉淀严重吸附Br-,使终点提早出现,所以当滴定至终点时必须剧烈摇动。因为AgI吸附I-和AgSCN吸附SCN-更为严重,所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。 莫尔法测定Ag+时,不能直接用NaCl标准溶液滴定,因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后,再转化AgCl的反应进行极慢,使终点出现过迟。因此,如果用莫尔法测Ag+时,必须采用返滴定法,即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl-。,(二)滴定条件 1.指示剂用量 指示剂CrO42-的用量必须合适。太大会使终点提前,而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察,若太小又会使终点滞后,影响滴定的准确度。 计量点时:Ag+sp=Cl-sp=K1/2sp(AgCl) CrO42-= Ksp(Ag2CrO4)/ Ag+sp2 = Ksp(Ag2CrO4)/ Ksp(AgCl) =1.110-2 molL-1 在实际滴定中,如此高的浓度黄色太深,对观察不利。实验表明,终点时Cr
4、O42-浓度约为510-3 mol/L比较合适。,2.溶液的酸度 滴定应在中性或微碱性(pH6.5-10.5)条件下进行。 若溶液为酸性,则Ag2CrO4溶解: Ag2CrO4+H+2Ag+HCrO4- 如果溶液的碱性太强,则析出Ag2O沉淀: 2Ag+2OH2AgOH Ag2O+H2O 滴定液中如果有铵盐存在,则易生成Ag(NH3) 2+;而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时,必须用酸中和。当有铵盐存在时,如果溶液的碱性较强,也会增大NH3的浓度。实验证明,当cNH4+0.05 molL-1时,溶液的pH应控制在pH6.5-7.2。,3. 滴定时必须剧烈摇动。先产生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-,使溶液中的Cl-浓度降低,以致终点提前而引入误差。如果测定Br-时,AgBr沉淀吸附Br-更为严重,所以滴定时更要剧烈摇动,否则会引入较大的误差。 4.预先分离干扰离子。凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等;与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等,大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2
《《分析化学》第八章沉淀滴定法知识讲义》由会员小**分享,可在线阅读,更多相关《《分析化学》第八章沉淀滴定法知识讲义》请在金锄头文库上搜索。
2020年高考真题——理科综合(全国卷Ⅲ)+Word版含答案
2021年绝味鸭脖策划书
2021年熟食店创业方案
2021年熟食店开店策划
2021年卤菜店创业计划书
2021年周黑鸭网络营销策划方案
东大21年1月考试《现代设计方法》考核作业
谈我国行政管理效率的现状及其改观对策(论文)
单证员考试-备考辅导-复习资料:无贸易背景信用证案分析.docx
土木工程毕业生答辩自述.docx
建筑学毕业后工作状态真实写照.doc
C#代码规范(湖南大学).doc
xx区食药监局2019年工作总结及2020年工作计划
2019年中医院药物维持治疗门诊工人先锋号先进事迹
2019年度xx乡镇林长制工作总结
2019年性艾科工作计划书
2019年人才服务局全国扶贫日活动开展情况总结
关于组工信息选题的几点思考
摘了穷帽子 有了新模样
2019年某集团公司基层党支部书记培训班心得体会
2024-01-31 15页
2024-01-31 21页
2024-01-31 37页
2024-01-31 30页
2024-01-31 22页
2024-01-31 48页
2024-01-31 32页
2024-01-31 40页
2024-01-31 31页
2024-01-31 20页