天然药物化学基础第二章第二节课件

1、1.提取,2.分离,3.鉴定,最常用的 提取方法,天然药物化学成分的提取,常用溶剂的极性大小顺序： 水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯 MeOH EtOH Me2CO n-BuOH EtOAC 三氯甲烷（氯仿）无水乙醚苯石油醚 CHCl3 Et2O C6H6,天然药物化学成分的提取,天然药物化学成分的提取,A. C6H6 B. Me2CO C. CHCl3 D. EtOAC E. Et2O 亲水性最强的是 亲水性最弱的是 按亲水性由强到弱的顺序，处于第三位的是 按亲脂性由强到弱的顺序，处于第三位的是 按亲水性由强到弱的顺序，处于第二位的是,常用分离方法,两相溶剂萃取法,沉淀法,透析法,分馏法,盐析法,色谱法,结晶法与重结晶法,天然药物的提取液是诸多成分的混合体，需进一步的分离和纯化，才能得到有效成分或所需成分。,升华法,一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法),基本原理：分配定律,一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法),基本原理： 分配定律：在一定温度和压力下，物质溶解在两种互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，此成分在两相溶剂中浓度之比是一常数，称为分配系数。,K=CU/CL,一、两相溶剂萃取法(液-

2、液萃取法),K:分配系数,Cu:化学成分在上层溶液中的浓度,CL:化学成分在下层溶液中的浓度,*K越大，分离效果越好。,(二）萃取剂的选择原则 1.萃取剂与被萃取剂互不相溶。 2.被萃取成分在萃取剂中的溶解度大于原溶剂。 3.萃取剂不与提取液中的溶质、溶剂反应。 4.依据被分离物质的极性选择合适的萃取剂。,(二）萃取剂的选择原则 4.依据被分离物质的极性选择合适的萃取剂,(三）萃取技术,1.简单萃取法,小量萃取：分液漏斗,(三）萃取技术,1.简单萃取法,小量萃取：分液漏斗,(三）萃取技术,1.简单萃取法,中量萃取：下口瓶,大量萃取：萃取罐,(三）萃取技术,1.简单萃取法,操作注意事项：,1.步骤：检漏、排气、振摇、静置、分液。 分液时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出。, 检查分液漏斗是否漏水； 将提取液和萃取液倒入分液漏斗，适当振摇，不时排气。 将分液漏斗置于铁圈上静置 打开分液漏斗上端的玻璃塞，再打开下端活塞，使下层液体从分液漏斗下端放出。 把上层液体从分液漏斗上口倒出。,加入液体体积不可超过分液漏斗溶剂的3/4,操作注意事项：,1.步骤：检漏、排气、振摇、静置、分液。 分液

3、时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出。,2.分液漏斗内保留上层液体或者下层液体需根据具体情况决定。,3.水提取液的相对密度在1.11.2之间。,操作注意事项：,4.萃取剂用量：首次为提取液的1/21/3，之后可减少为1/41/6。,5.“少量多次”，一般萃取3次即可。,6.不要猛烈振摇，避免产生乳化现象。,用三氯甲烷萃取，易产生乳化现象。,乳化是一种液体以极微小液滴均匀地分散在互不相溶的另一种液体中的作用。,静置较长时间 将乳化层抽滤 用金属丝或玻棒搅动乳化层 加热或冷冻乳化层 分出乳化层，再用新溶剂萃取 加入少量氯化钠或滴加数滴乙醇,预防乳化,避免猛烈振摇。 用三氯甲烷-乙醚混合溶剂萃取,产生乳化怎么办？,2.逆流连续萃取法： 原理：相对密度不同 萃取剂 （密度小） （分散相） 被萃取液 （密度大） （固定相） 优点：萃取完全，可防止乳化现象的产生,(三）萃取技术,2.逆流连续萃取法：,(三）萃取技术,提取液,加入试剂,降低 溶解度,沉淀,过滤,产物,（一）酸碱沉淀法 适合酸、碱或两性化合物分离,（二）乙醇沉淀法,（三）其他沉淀法,酸性成分 （游离）,+,碱性试剂,成盐,提取液

4、,加酸,酸性成分 （游离）,碱提酸沉法：,如：黄酮类、蒽醌类、酚酸类,通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,碱提酸沉法,酸提碱沉法,常用碱水：饱和石灰水、5%碳酸钠水溶液、稀氢氧化钠溶液,碱性成分 （游离）,+,酸性试剂,成盐,提取液,加碱,碱性成分 （游离）,酸提碱沉法：,如：生物碱,通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,常用酸水：稀盐酸、稀硫酸,通过改变溶剂极性而改变成分溶解度的方法,水/醇法除去水提液中的水溶性杂质,醇/水法：除去醇提液中的脂溶性杂质,通过加入某种沉淀试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。 如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅） 雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱） 胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。,基本概念：,结晶：通过溶剂处理将非结晶状物质转变为结晶状物质的过程。,重结晶：将含有较多杂质的粗结晶进一步用溶剂处理，得到较纯的结晶状物质的过程。,结晶法：根据混合物中各成分在某种溶液中不同温度下溶解度的差异性，使某一成分以结晶状态析出而与其他成分分离的一种方法。,1.选择适宜的溶剂。,不与欲结晶成分发生化学反应。 对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。 对杂

5、质的溶解度非常大或者非常小（冷热均溶或均不溶。） 溶解度非常大：杂质留在母液中。 溶解度非常小：趁热过滤 有一定的挥发性，沸点适中。 无毒或者毒性小，便于操作。 能形成较好的结晶。,2.制备饱和溶液,用有机溶剂时，使用回流装置。 用水做溶剂可直接加热。 加入比需要量略少的溶剂，加热至沸腾。若未完全溶解，再加入少量溶溶剂，加热至沸腾，如此反复至完全溶解。,3.脱色：若溶液颜色较深可加入少量活性碳，继续煮沸510min。不可将活性碳加入沸腾溶液中。 4.趁热过滤。 5.静置冷却析晶。 6.抽滤得到结晶。,常用溶剂,水，冰醋酸，甲醇，乙醇，丙酮，乙酸乙酯，三氯甲烷，四氯化碳，石油醚等。乙醚少用，不宜用来重结晶。 单一溶剂结晶不理想，也可选用两种或两种以上混合溶剂，以两种能任意比例互溶的溶剂组成为宜。,1.杂质的干扰 杂质的存在会阻碍或延缓结晶的形成 2.欲结晶成分的含量 欲结晶成分在混合物中的含量越高越容易结晶。 3.溶液的浓度 溶液浓度高易于析出结晶。但过高也不好。 4.温度 低温有利于结晶析出 5.时间 长时间放置有利于结晶析出 6.晶种 加入少量晶种有利于结晶析出,促进结晶析出的方法：

6、,低温有助于晶体析出，若室温下难以析出，可放入冰箱。 可用玻棒摩擦容器壁表面。 加入晶种。若无此物质晶种，可用玻棒蘸一些溶液，待溶液稍干后即会析出晶体,盐析法是在中药水提液中，加入无机盐至一定浓度，或达饱和状态，可使某些成分在水中溶解度降低而析出，或者用有机溶剂萃取出来，从而与水溶性大的杂质而分离的方法。 常作盐析的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。,透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半透膜，而大分子物质不能通过半透膜的性质，达到分离的方法。 如可除去无机盐、单糖、双糖等小分子成分。,升华法是根据某些固体物质受热后可直接气化，遇冷后又凝固为固体的性质而与其他成分分离的一种方法。 例如天然药物中的小分子物质：香豆素、游离羟基蒽醌、有机酸等成分。,分馏是对沸点相近的混合物，在分馏柱内反复进行气化、冷凝、回流等程序而分离的一种方法。,1.说出两相溶剂萃取法的基本概念。,2. 两相溶剂萃取法是依据什么原理进行的？,分配定律：在一定温度和压力下，物质溶解在两种互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，此成分在两相溶剂中浓度之比是一常数，称为分配系数。,*K越大，分离效果越好。,3. 萃取时什

7、么情况下易发生乳化现象，如何处理？,振摇过于猛烈。 选用三氯甲烷做萃取剂时，易产生乳化现象，特别在碱性条件下，更易乳化。,避免猛烈振摇。 加入少量氯化钠 滴加数滴乙醇 用玻棒摩擦乳化层边缘,加热乳化层 超声破乳。 抽滤。,4. 简述萃取剂的选择原则。,1.萃取剂与被萃取剂互不相溶。 2.被萃取成分在萃取剂中的溶解度大于原溶剂。 3.萃取剂不与与提取液中的溶质、溶剂反应。 4.依据被分离物质的极性选择合适的萃取剂。 5.被萃取成分在萃取剂中应有较大的溶解度，二其他成分在萃取剂中的溶解度要小。,4. 酸碱沉淀法有那两种类型？简述它们的操作步骤。,酸性成分 （游离）,+,碱性试剂,成盐,提取液,加酸,酸性成分 （游离）,碱提酸沉法：,碱性成分 （游离）,+,酸性试剂,成盐,提取液,加碱,碱性成分 （游离）,酸提碱沉法：,不与欲结晶成分发生化学反应。 对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。 对杂质的溶解度非常大或者非常小（冷热均溶或均不溶。） 溶解度非常大：杂质留在母液中。 溶解度非常小：趁热过滤 有一定的挥发性，沸点适中。 无毒或者毒性小，便于操作。 能形成较好的晶型。,5. 谈谈结晶溶剂的选择?,1.杂质的干扰 杂质的存在会阻碍或延缓结晶的形成 2.欲结晶成分的含量 欲结晶成分在混合物中的含量越高越容易结晶。 3.溶液的浓度 溶液浓度高易于析出结晶。但过高也不好。 4.温度 低温有利于结晶析出 5.时间 长时间放置有利于结晶析出 6.晶种 加入少量晶种有利于结晶析出,6. 影响结晶的因素有哪些?,

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