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金催化的有机化学反应

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  • 卖家[上传人]:san****019
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  • 上传时间:2019-01-18
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    • 1、金催化的有机化学反应,施仁信,一、引言,1、金是人类最早发现的金属之一 2、金的用途:金币、装饰品、治疗结核病和风湿性关节 炎、抗癌活性等 3、以前金是金属催化剂领域的“灰姑娘” (1)金是惰性的 (2)金是昂贵的 (3)催化试验结果不理想,4、目前金催化已成为金属催化领域的一大热点,国际黄金协会主办的“金科学、技术和工业应用”国际会议 2001年以来已举办了三届: Gold2001 开普敦 G0ld2003 温哥华 Gold2006 利默里克,19002006 金催化的论文统计情况,二、金催化剂的优点:,1、狭义相对论的观点 2、催化活性高,反应条件温和 3、一种软Lewis酸,与体系 有很好的亲合性,可催化一些特别的反应 4、环境友好的催化剂(无毒、水相),三、金催化应用于非均相反应,1、,-不饱和醛的氢化 选择性高,大于80% Au-In/ZnO催化丙烯醛氢化 有更高的选择性,2、CO低温氧化 纳米Au/Fe2O3催化CO低温氧化,反应温度为200K时,具有很高的活性,是其它类型的金属催化剂所无法达到的 Au/Al2O3,Au/TiO2,Au/ZrO2也有相近的 催化活性 利用这

      2、一反应,可除去燃料电池中的CO,3、选择性氧化 (1)环氧化,(2)醇和醛的氧化 1Au/C催化乙二醇氧化为乙二酸,选择性可达100 负载在水溶性聚合物上的纳米金的催化性能也很好:,(3)烷烃氧化 Au/ZSM-5可催化环己烷氧化,选择性接近90:,(4)直接法合成H2O2 Au/Al2O3是氢气直接氧化合成H2O2的有效催化剂。 直接法合成H2O2反应关键是提高反应选择性。在较短的反应时间内、低浓度下,反应选择性可达95%以上 。,四、金催化在均相反应中的应用,1、炔为底物的反应 1、1氢氨化反应,1、2 与醇反应,Au()催化:,Au()催化:,烯炔醇金催化下成环,可得到呋喃环:,炔与分子内两个羟基反应,可得到二环缩醛 :,1、3 与羰基氧原子的加成,1、4 与羧酸的反应,1、5 与亚胺的反应,2、联烯为底物,2、1羰基氧原子作为亲核试剂,2、2与醇加成,2、3 与胺反应,2、4 芳杂环作为亲核试剂,3、烯烃作为底物,3、1 烯烃的氢芳基化反应:,3、2 与碳酰胺、磺酰胺反应:,3、3 与醇、酚反应,3、4 与1,3-二酮的反应:,4、烯炔作为底物,4、1 分子内反应合成酚,4、2 分子间反应合成酚,4、3 烯炔的环合反应,5、富电子芳烃为底物,5、1 分子内环烷基化,5、2 类 付-克反应,5、3 Pictet-Spengler反应:,6、金催化剂对羰基的活化,6、1 不对称Aldol反应,6、2 1,3-二酮与醇、硫醇的缩合,6、3 1,3-二羰基化合物与手性胺反应,6、4 胺、醛和端位炔烃的三组分反应,

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