重要结晶材料

1、为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划重要结晶材料第三章材料的凝固与结晶第一节凝固的概念第二节金属的结晶和铸锭第三节合金的结晶过程第一节凝固的概念目的要求：通过讲授晶体与非晶体的凝固，使学生掌握物质从液态转变为固态所遵循的基本规律授课内容：一，晶体的结晶二，非晶体的结晶重点：晶体结晶时过冷现象及热力学条件难点：晶体与非晶体凝固的不同点教学方法：课堂讲授并结合多媒体演示讲授重点内容提要一，晶体的凝固物质从液态到固态的转变过程统称为凝固，如果通过凝固能形成晶体结构，则可称为晶体凡纯元素的结晶都具有一个严格的平衡结晶温度，高于此温度才能进行结晶；两者之差称为过冷度，处于平衡结晶温度时，液体与晶体同时共存，达到可逆平衡为什么纯元素的结晶都具有一个严格不变的平衡结晶温度呢？这是因为它们的液体与晶体之间的能量在该温度下能够达到平衡的缘故这一能量叫做自由能同一物质的液体与晶体，由于其结构不同，它们在不同温度下的自由能变化是不同的,如图3-1所示由此可见，要使液体进行结晶，就必须使其温度低于理论温度，造成液体与晶体间的自由能差：

2、，即具有一定的结晶驱动力才行二：非晶体的凝固若凝固后的物质不是晶体，而是非晶体，那就不能称之为结晶，只能称为凝固非晶体的凝固与晶体的晶体，都是由液体转化为固体，但本质上又有区别非晶体的凝固实质上是靠熔体粘滞系数连续加大完成，即非晶体固态可看作粘滞系数很大的熔体，需在一个温度范围内逐渐完成凝固第二节金属的结晶和铸锭目的要求:通过讲授金属的结晶过程授课内容:一:金属的结晶过程二:金属结晶后的晶粒大小1:晶粒大小与性能的关系2:晶粒大小的控制三:金属铸锭组织1:表面细晶粒层2;柱状晶粒层3:中心等轴晶重点:凝固的概念,金属结晶的铸锭.难点:对结晶热力学条件的理解,金属的铸锭组织讲授重点内容提要:一:金属的结晶过程纯金属的结晶过程是在冷却曲线上平台所经历的这段时间内发生的.它是不断形成晶核和晶核不断长大的过程,如图3-3所示.二:金属结晶后的晶粒大小.1:晶粒大小与性能的关系.金属结晶后是由许多晶粒组成的多晶体,而晶粒的大小是金属组织的重要标志之一.一般情况下,晶粒愈细小,金属的强度就愈高,塑性和韧性也愈好.表3-1说明晶粒大小对纯铁机械性能的影响.2:晶粒大小的控制金属结晶后单位体积中晶粒数

3、目Z,取决于结晶时的形核率N(晶核形核数目/Sm)与晶核生长速率G(/s),它们存在着以下的关系:ZN/G,由上可知,当晶粒生长速率G一定时,晶核形核率N愈大,晶粒数目就愈多,反之则愈细.1):增大过冷度:金属结晶时的冷却速度愈大,其过冷度便愈大,不同过冷度T对晶核形核率N和生长速率G的影响,如图3-6所示.2):变质处理:在液态金属结晶前,加入一些细小的变质剂,使金属结晶时的晶核形核率N增加或生长速率G降低,这种细化晶粒的方法,称为变质处理.3):附加振动:金属结晶时,如对液态金属附加机械振动.超声波振动.电磁振动等措施,由于振动能使液态金属在铸模中运动加速,造成枝晶破碎,这就不仅可以使已长成的晶粒因破碎而细化,而且破碎的枝晶可以作为晶核,增加形核率N.所以,附加振动也能使晶粒细化.三:金属的铸锭组织.典型的金属的铸锭组织有三个区域组成：表面细晶粒区；柱状晶区；中心等轴晶区。1:表面细晶粒层:表面细晶粒的形成主要是因为钢液刚浇入铸模后,由于模壁温度较低,表面金属遭到剧烈的冷却,造成了较大的冷却所致,此外,模壁的人工晶核作用也是这层晶粒细化的原因之一.2:柱状晶粒层:柱状晶粒的形成主要

4、是因为铸锭模壁散热的影响.3:中心等轴晶粒随着柱状晶粒成长到一定程度,铸锭中心部的剩余液体温度差也愈来愈小,趋于均匀冷却的状态;同时由于一些未熔杂志推移至铸锭中心,或将柱状晶的枝晶分枝冲断,漂移到铸锭中心,它们都可以成为剩余液体的晶核,这些晶核由于在不同方向上的成长速度相同,因而便形成较粗大的等轴晶粒区.第三节合金的结晶过程目的要求:通过讲授二元相图使学生掌握二元相图的基本类型与相图的分析.授课内容:一:二元合金相图的建立1:相图的意义及几个名词的解释2:二元相图的建立二:二元匀晶相图1:相图分析2:合金的结晶过程3:二元相图的杠杆定律三:二元共晶相图1:相图分析2:合金结晶过程3:比重偏析四:二元包晶相图1:相图分析2:合金的结晶过程五:形成稳定化合物的二元合金相图六:具有共析反应的二元合金相图七:合金的性能与相图间的关系重点:二元相图,合金性能与二元相图的关系难点:二元相图的识别与分析讲授重点内容提要:一:二元相图的建立1:相图的定义及几个名词的解释1):组元:通常把组成合金的最简单.最基本.能够独立存在的物质称为组元.2):合金系:由两个或两个以上组元按不同比例配制成的一系列不同

5、成分的合金,称为合金系.3):相图:用来表示合金系中各个合金的结晶过程的简明图解称为相图,有城状态图或平衡图,相图上所表示的组织都是十分缓慢冷却的条件下获得的,都是接近平衡状态的组织.2:二元相图的建立以Pb-Sn合金系为例,说明用热分析实验方法测定相图的过程.1):配制一系列不同成分的Pb-Sn合金.配制的合金数目愈多,合金成分的间隔愈小,测绘出来的合金相图就愈精确.2):在非常缓慢冷却条件下,测定这些合金从液态到固态在平衡结晶过程中的冷却曲线,如图3-10所示.3):如图3-10所示:找出各合金冷却曲线上的临界点,并将它们标注在成分-温度坐标系.4):将各成分线上具有相同意义的点连接成线,并根据已知条件和实际分析结果写上数字.字母和各区所存在的像或组织名称,就得到一个完整的二元合金相图.二:二元匀晶相图当两组元在液态和固态均无限互溶时所构成的相图,称为二元匀晶相图,具有这类相图的合金系主要有:Cu-Ni,Cu-Au,Au-Ag,Fe-Ni及W-Mo等.1:相图分析图3-11(a)为Cu-Ni合金相图.下面就此合金为例进行分析.这类相图很简单,只有两条线,其中AB为液相线;AB为固相

6、线,在液相线以上,称为液相区;在固相线以下称为固相区;在液相线与固相线之间称为液.固两相并存区.固相线的两个端点A和B是合金系统的两个组元Cu和Ni的熔点.2:合金的结晶过程如图3-11(a)所示,设有合金K,其成分垂线ok与相图上的相区分界线交于1,4两点,分析合金在冷却曲线上的各段所发生的结晶或相变过程,如图3-11(b)所示.通过分析可知,液(固)相线也表示在无限缓慢的冷却条件下,液.固两相平衡存在时,液(固)相化学成分随温度的变化情况.理论和实践都已证明了这一结论的正确性.必须着重指出:除了液.固两相并存时的情况以外,在其他性质相同的两相区中也是这样,即相互处于平衡状态的两个相的成分,分别沿着两相区的两个边界线改变.3:二元相图的杠杆定律在两相区结晶过程中,两相的成分和相对量都在不断变化.杠杆定律就是确定状态图中两相区内两平衡相的成分和相对重量的重要工具.如图3-12所示,假设:合金的总重量为WO,液相的重量为WL,固相的重量为WS.若已知液相中的含Ni量为X1,合金的含Ni量为X,则可写出WL+WS=WOWLX1+WSX2=W0X解方程式得WL/WS=(X2-X)/(X-X1

7、)=bo/oa式好象力学中的杠杆定律，故称之为杠杆定律式可写成WL/WO=bo/ba100%()WS/WO=oa/ba100%()必须指出，杠杆定律只适用于二元私合金相图中两相区，对其他区域就不适应，自然就不能在用杠杆定律：固溶体合金中的偏析在平衡条件下结晶，由于冷速极为缓慢，原子可充分进行扩散，最后仍能得到成分均匀的固溶体但在实际生产条件下，由于冷速较快，最后将得到晶体内部化学成分不均匀的树枝壮晶体，这种现象，称为枝晶偏析或晶内偏析枝晶偏析的存在，会严重降低合金的机械性能和加工工艺性能因此在生产上常把有枝晶偏析的合金加热到高温，并经长时间保温，使原子进行充分扩散，以达到成分均匀的目的，这种热处理方法称为扩散退火或均匀化退火，用以消除枝晶偏析三：二元共晶相图当两组元在液态时无限互溶，在固态时有限互溶，而且发生共晶反应时，所构成的相图称为二元相图具有这类相图的合金系主要有：Pb-Sn,Pb-Sb).：相图分析：图表示Pb-Sb合金相图及成分线下面就以此合金相图为例进行分析图中分别表示组元的熔点，ACB线为液相线，AECDB为固相线L.是该合金系的三个基本相，为Sb溶于Pb中的固溶体，EF

8、为溶解度曲线，为Pb溶于Sb中的固溶体，DG为溶解度曲线相图中三个单相区为L.三个双相区为L+.L+.+ECD为三相平衡线在该恒定温度下，c点成分的液相LC同时结晶出两种成分和结构不同的固相E和D.其反应式为LC(共晶温度)ED此反应称为共晶转变：合金的结晶过程:共晶合金的结晶过程合金在共晶温度以上L在此共晶温度时发生共晶反应:LC(恒温)ED其转变产物称为共晶体。:亚共晶合金和过共晶合金的结晶过程.成分在共晶线上的E点和C点之间的合金称为亚共晶合金;在C点和D点之间的合金称为过共晶合金.如图3-17所示,合金为亚共晶合金.当液相的温度降低至1点时开始结晶出固溶体.当温度降低至3点时,剩余的液相恰好只有共晶成分,因此发生共晶转变,得到共晶体.在3点以下由于和溶解度曲线的变化分别从.析出,由于共晶体中的次生相可以不予考虑,因而只需考虑先从先共晶固溶体中析出的的数量.合金的最终组织应为(+)C,如图3-18所示.过共晶合金的冷却曲线及结晶过程,其分析方法和步骤与上述亚共晶合金基本相同,只是先共晶为固溶体,所以合金的最终组织应为(+)C.:含Sb量小于E点的合金结晶过程.以合金为例,其冷却曲

9、线及结晶过程如图3-19所示.含量在1点以上为液相,1至3点为匀晶转变得到固溶体.3点以下,由于固溶体溶解度的变化,伴随次生相的析出,最终组织为.3:比重偏析.亚共晶或过共晶合金结晶时,若初晶的比重与剩余液相的比重相差很大时,则比重小的初晶将上浮,比重大的初晶将下沉.这种由于比重不同而引起的偏析,称为比重偏析或区域偏析.比重偏析的存在,也会降低合金的机械性能和加工工艺性能.结晶度结晶度用来表示聚合物中结晶区域所占的比例，聚合物结晶度变化的范围很宽，一般从30%80%。测定方法有：1.密度法：结晶度=/*100%Va完全无定形聚合物的比容；Vc完全结晶聚合物的比容；V试样的比容；2.热分析法；射线检测、核磁共振等。一、什么是结晶性塑料？结晶性塑料有明显的熔点，固体时分子呈规则排列。规则排列区域称为晶区，无序排列区域称为非晶区，晶区所占的百分比称为结晶度，通常结晶度在80%以上的聚合物称为结晶性塑料。常见的结晶性塑料有：聚乙烯PE、聚丙烯PP、聚甲醛POM、聚酰胺PA6、聚酰胺PA66、PET、PBT等。二、结晶对塑料性能的影响1）力学性能结晶使塑料变脆，延展性较差，拉伸强度和弯曲强度提高。2）光学性能结晶使塑料

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