有机反应机理(2013年1月21日)
212页1、思考题:以下反应的产物是什么?为什么?,只有对反应机理有充分的认识,才能理解为什么得到扩环产物,引入:,反应由哪些基元步骤构成?,每一步的产物是什么?,从反应物到产物经过什么样的中间状态? (中间体;过渡态, transition state, TS),哪一步是速控步?,反应条件对反应速率有何影响?,就目前而言,对于一个复杂化学反应机理的理解 主要包括:,1.1 反应机理的定义,可以认为,反应机理是对组成一个化学反应的全部基元过程、全部中间体(Int.)以及与中间体、反应物(R)和产物(P)相关联的过渡态(TS)的总体描述,以上也可看作是反应机理的定义,1.2 反应机理的分类与表示法,1.2.1 有机反应与机理的分类,1.2.2 有机反应机理的表示法,按反应物与产物的关系分类,加成反应(addition),消除反应(elimination),取代反应( substitution),重排反应(rearrangement),1.2.1 有机反应与机理的分类,按反应物与产物的关系分类,按反应机理分类,机理?,加成反应(addition),某些化合物分子可通过键的断裂形成两部分,两部分分别与含
2、有不饱和键的底物反应,使底物的 键断裂,形成两个新的键,这样的反应称作加成反应.,消除反应(elimination),底物分子中与两个原子或基团相连的键断裂,形成一个新的 键,这样的反应称作消除反应,机理?,机理?,取代反应( substitution),底物分子中以 键相连的原子或基团被新的原子 或基团取代的反应,重排反应(rearrangement),按反应机理分类,极性(polar)或离子型反应,自由基( free-radical)反应,周环( pericyclic)反应,金属促进或催化反应,1、极性(polar)反应,极性反应也称离子型反应.,极性反应中电子成对地由亲核试剂向亲电试剂 转移或由占有轨道向空轨道转移,2、自由基( free-radical)反应,反应中伴随单电子转移过程,自由机反应可能为链反应,也可能为非链反应,4、金属催化(metal-catalyzed)反应,由过渡金属催化或促进的各种反应,有些过渡金属 (如 TiCl4, FeCl3) 在反应中仅起Lewis 酸的作用;有些金属在反应中仅提供电子(如Na 和Li),这些金属参与的反应一般分类为极性反应,周环
3、反应或自由基反应,3、周环( pericyclic)反应,经由环状过渡态的协同反应,2、用反应式表示,1.2.2 有机反应机理的表示法,1、用符号表示(略),例如,用带箭头的反应式表示,又如刚才的思考题,用箭头表示的机理如下:,箭头的画法:,以吗啉存在下环己酮的位酰化反应为例:,方向:表示反应中电子转移的方向,(2) 起点位置:,起点落在某一原子上:表示该原子在反应中给出电子,起点落在某化学键中间:表示该化学键在反应中断裂,电荷按箭头所示的方向转移,(3) 终点位置,终点落在某一原子上:表示电荷转移至该原子上 或由起点原子提供电子,在两原子间形成新的 化学键,终点落在某两原子中间:表示反应中电荷转移到这两个原子之间,形成新的化学键。,机理:,书写反应式应注意的几个问题,(1) 注意分子式与结构式的关系,(2) 注意缩写符号,(3) 立体化学的表示,(4) Lewis结构与共振结构,Octet rule(八隅律),对于C, N, O等第二周期的元素,当其价壳层电子数为8时为稳定结构,例如丙酮与异丙醇的结构,C和O的价壳层电子数都为8,注意:结构式中C及其所连的H的元素符号可以省略,但杂原
4、子及其所连的H的元素符号不可省略,DMSO的结构,硫原子的价壳层电子数为10,如果写成以下内盐的形式,则所有原子的价壳层电子数都为8,硫原子为第三周期元素,可以利用能级相对较低的3d轨道成键,以上两种结构式都有一定的合理性,单独用式A或式B都不能正确表示二甲亚砜的结构,运用共振结构的概念则可以较好地表示二甲 亚砜的结构,式A和式B称作二甲亚砜的共振结构,共振结构的概念,共振结构与异构的区别,共振结构是为了更好地表示分子的真实结构而引进的概念,是Lewis结构的补充。,分子的真实结构是共振结构的加权平均,称作共振杂化体,不能理解为分子一会儿取A的结构,一会儿取B的结构,北京奥运会吉祥物为5个福娃,不能理解为有5个吉祥物,而是5个福娃共同组成奥运吉祥物,书写共振结构的原则,只考虑电子和未共享电子的转移,不考虑键的变化,例如,以下涉及到键变化的互变不是共振,而是异构,共振结构对分子真实结构的贡献,稳定的结构贡献大,例如丙酮的共振结构:,第3个共振结构电负性大的O没有达到八隅体结构,显然没有第2个共振结构合理,由于第2个共振结构贡献较大,因此,酮的羰基碳具有亲电性,容易受亲核试剂进攻,共振结构
《有机反应机理(2013年1月21日)》由会员宝路分享,可在线阅读,更多相关《有机反应机理(2013年1月21日)》请在金锄头文库上搜索。
一种高炉喷煤喷吹罐底部硫化装置密封改造
谈谈公文写作的两个关键问题
大学生职业生涯规划之课件【P33】
2018高考物理(新课标)一轮复习讲解第六章机械能第3讲机械能守恒定律及其应用
两学一做四个合格做合格党员PPT课件
软件体系结构-作业2017-3
嵌入式Linux操作系统第2章-1
售前交流技巧和经验
《民主选举:投出理性一票》课件(新人教版必修2)1
路面工程施工与检测单元一沥青混合料路面基础知识
有机反应机理(2013年1月21日)
武汉枫叶学校4BC分级考试说明
思想品德《友好交往礼为先》课件(人教新课标八年级上)
青开八中教师草根讲坛张所治
医患关系紧张的主要原因
【南昌银沙湾农庄】项目介绍
苏教版六年级语文8《三打白骨精》
高三第二阶段历史复习要略(周崴)
语言表达准确生动得体
2017语文S版语文一年级下册识字4《拍手歌》课件3
2023-04-02 50页
2023-04-02 53页
2022-08-17 23页
2022-08-17 30页
2022-08-17 16页
2022-08-17 18页
2022-08-17 17页
2022-08-17 33页
2022-08-15 64页
2022-08-15 71页