分析化学习题讲稿
20页1、定量分析化学习题课定量分析化学习题课一、溶液的组成一、溶液的组成 1、溶液为、溶液为H3PO4-NaH2PO4缓冲溶液 (缓冲溶液 (0.033 mol/L-0.033 mol/L)。 发生以下电离:)。 发生以下电离: H3PO4 H+H2PO4 H2PO4+ H2O H3PO4 + OH- 精确式:溶液呈酸性,精确式:溶液呈酸性,OH-可忽略。(近似式)可忽略。(近似式)4342 1POH POH+ =HKa-C H2PO4143 + + +=OHHOHHCKaHPOHC 4243H1+ + +=HHCKaHPOPOH20H+=207.610-3=0.150.033 mol/L要用近似式计算,而不能用最简式计算。要用近似式计算,而不能用最简式计算。LmolCCPOHPOH/033. 075251 . 04243=LmolCCKaHPOHPOH/106.73 14243+=CbCaKaH=+32.2pHmol/L108.4106.7033.0106.7033.0106.7C 3 33 3H1总4243=+= + +HHCKaHPOPOH2、反应产物为、反应产物为NaH2PO4(两性物
2、质两性物质),CH2PO4-=0.1/2=0.05 mol/LKa2C=6.310-80.05=3.510-920Kw=210-13 上述公式化简为在近似式中,由于上述公式化简为在近似式中,由于20Ka1=207.610-3=0.15C=0.05 mol/L 不能用最简式,只能用上述近似式不能用最简式,只能用上述近似式CKaKwCKaKaH+=+121)(CKaCKaKaH+=+12169.4101.205.0106.705.0103.6106.75383121=+=+= +pHCKaCKaKaH3、NaH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液(缓冲溶液(0.02mol/L-0.02mol/L)先按最简式计算:)先按最简式计算:LmolCCHPONaPONaH/02.0125251.04242=20. 7pH/102 . 3103 . 6101202002. 0/103 . 12002. 0/103 . 66 81468 22 442= +LmolOHCLmolHCLmolCC KaHHPOPOHQ(按照最简式计算)二二.答:答:1、计量点时,有、计量点时,有NH4Cl的存在,的存在,pH=
3、5.28 2、此时质子条件:、此时质子条件:H+=OH-+NH3+CHCl 由于由于NH4+离解出的离解出的H+及及H2O离解出的离解出的H+很小,很小,(H+HCl20H+NH4+,H+NH4+可忽略可忽略)所以溶液的所以溶液的H+CHClpH=4.60LmolCKaHNH/106 . 5050. 0106 . 56104+=+LmolCNH/050. 04=+LmolCHKaKaNHHNH/101 . 1050. 0105 . 2106 . 5106 . 5 6 5101034 +=+=+=+LmolH/105 . 2%1 . 02050. 05+=500106 . 5050. 01044= +NHNH KaC Q3、计量点后过量的、计量点后过量的NaOH使使NH4+变成变成NH3,组成,组成NH4+-NH3 缓冲溶液。缓冲溶液。 CNH30.0500.1/22.510-5mol/L (V增加一倍,除增加一倍,除2)pH=5.96LmolCC KaHNHNH/101 . 1105 . 2105 . 205. 0106 55 25. 934 +=+4、可用甲基红作指示剂。(不能用酚酞
4、,甲基橙则变色 过早)、可用甲基红作指示剂。(不能用酚酞,甲基橙则变色 过早) 5、pH=4时,滴定终点在等量点之前,时,滴定终点在等量点之前,TE为负值。为负值。%100) (100数的数未被滴定的%总总3=+VCVepNHepOHepHHClHClTEep HCl摩尔摩尔OH-和和NH3 在在pH=4时很小,可忽略时很小,可忽略LmolNH/106 . 510106 . 5106 . 56 410103 =+=%4 . 0%100025. 010%100%4 =+ep HClCepHTE6、加入过量的浓碱将、加入过量的浓碱将NH4Cl中中NH3赶出来,然后用赶出来,然后用HCl的标 准溶液回滴剩余的碱。具体的步骤和表达式在第二章思考题第的标 准溶液回滴剩余的碱。具体的步骤和表达式在第二章思考题第11题中已经详述过, 这里不在赘述 。题中已经详述过, 这里不在赘述 。三三. 设计方案设计原理:设计方案设计原理:Na3PO4的的2 131431103 . 2104 . 4100 . 1 =KaKwKb7 81422106 . 1103 . 6100 . 1 =KaKwKb12 3141
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