云南大学分析化学第五章 酸碱滴定
149页1、第5章 酸碱滴定法 5.1 滴定分析中的化学平衡 5.2 平衡浓度及分布分数 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算 5.4 对数图解法 5.5 缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液酸碱滴定简介 5.1 滴定分析中的化学平衡 四大平衡体系: 酸碱平衡 配位平衡 氧化还原平衡 沉淀平衡 四种滴定分析法: 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 Date2 ai = i ci 活度:在化学反应中表现出来的有效浓度, 通常用 a 表示 溶液无限稀时: =1 中性分子: =1 一、浓度与活度 Date3 Debye-Hckel公式: (稀溶液I10-6molL-1 则可以忽略水的酸性. c(NaOH)10-6molL-1 则可以忽略水的碱性. 2 弱酸(碱)溶液 展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦! 一元弱酸(HA) 质子条件式: H+ = A- + OH- 平衡关系式 精确表达式:H+ KaHA + Kw H+= + H+ KaHA H+ Kw H+ + Ka caH+ HA= 若: Kaca10Kw , 忽
2、略Kw (即忽略水的酸性) HA=ca-A-=ca-(H+-OH-) ca-H+ 近似计算式: 展开得一元二次方程 H+2+KaH+-caKa=0,求解即可 最简式: 若: ca/Ka 100, 则 ca - H+ ca H+ KaHA + Kw 精确表达式: H+ Ka (ca - H+) H+ Kaca 注:H+= A-+OH- 若: Kaca10Kw 但 ca/Ka 100 酸的解离可以忽略 HA ca 得近似式: H+ KaHA + Kw 精确式: H+ Kaca + Kw (1) Kaca10Kw, ca/Ka 10Kw , ca/Ka 100 : H+ KaHA + Kw 精确表达式: H+ Ka (ca - H+) H+ Kaca + Kw (最简式)H+ Kaca 例 计算0.20molL-1 Cl2CHCOOH 的pH.(pKa=1.26) 如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98), 则 Er=29% 解: Kac =10-1.260.20=10-1.9610Kw c/Ka = 0.20 / 10-1.26 =100.56 100 故近似式: 解一元二次方程: H
3、+=10-1.09 则pH=1.09 H+ Ka (ca - H+) 处理方式与一元弱酸类似 用Kb 代替Ka,OH-代替H+ 一元弱酸的公式可直接用于一元弱碱的计算 直接求出:OH-, 再求H+ pH=14-pOH 一元弱碱(B-) 质子条件式: OH-= H+ + HB 代入平衡关系式 B- Kb OH- OH- OH- Kw = + 精确表达式: OH- =KbB- + Kw (1) Kbc 10Kw , c/Kb 10Kw, c/Kb 100 : OH-= Kb (cb-OH-) OH-= Kb cb + Kw H+= KaKw cb OH-= Kbcb 最简式: 一元弱碱(B-) (了解) 质子条件: 得精确表达式: H+ + HB = OH- H+ = Ka H+B- H+ Kw H+ Kw 1+B-/Ka 酸碱平衡关系 若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性) 并且: B- = cb - HB =cb (OH- - H+) cb OH- 近似计算式: 最简式: 若 Kb / cb 10Kw 2Ka2 H+= Ka1H2A (1+ ) + Kw H+ 2Ka
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