生物分离工程曹学军结晶生物分离工程
结晶,概述 特点: (1) 选择性高 (2) 纯度高 (3) 设备简单, 操作方便 (4) 影响因素多,23 结晶,结晶的基本原理,结晶,溶液的饱和与过饱和度 溶解度 饱和溶液 过饱和溶液,饱和曲线与过饱和曲线,结晶,A 稳定区: 不饱和区 B 第一介稳区:加入晶种结晶会生长,但不产 新晶核 C 第二介稳区:加入晶种结晶会生长,同时有 新晶核产生 D 不稳区:瞬时出现大量微小晶核,发生晶核 泛滥 溶解度与颗粒大小的关系,结晶,S=C/C*,结晶,结晶过程:,结晶,(1) 过饱和溶液的形成 (2) 晶核生成 (3) 晶体的生长,过饱和溶液的形成方法,结晶,(1) 冷却 (2) 溶剂蒸发 (3) 改变溶剂性质 (4) 化学反应产生低溶解度物质,晶核的形成,结晶,(1) 初级成核:过饱和溶液中的自发成核现象 a 均相成核:没有外来表面的均相溶液中 b 非均相成核:外来表面的溶液中 (2) 二次成核:向介稳态过饱和溶液中加入晶种,会有新晶核产生 机理: 附着在晶体表面的微小晶体受到剪切作用, 或碰撞而脱离晶体,形成新的晶核。,结晶,结晶,结晶,晶体生长,结晶,是以浓度差推动力的扩散传质和晶体表面反应(晶格排列)的两步串连过程,结晶,结晶的类型,结晶,分类方法 分批结晶 步骤: (1) 结晶器的清洁 (2) 加料到结晶器中 (3) 产生过饱和度 (4) 成核与晶体生长 (5) 晶体的排除 优点:a生产出指定纯度,粒度分布及晶形的产品 缺点: 成本高, 操作和产品质量稳定性差。,连续结晶,结晶,特点: (1) 较好地使用劳动力 (2) 设备寿命长 (3) 多变的生产能力 (4) 晶体粒度及分布可控 (5) 较好的冷却与加热装置 (6) 产品稳定并使损耗减少到最小,结晶过程的预测与改善,结晶,产率:提高起始浓度,降低溶解度, 提高纯度 杂质的存在原因: a 母液带入; b 杂质包埋; c 单晶中包含母液; d 杂质取代晶格分子 晶习: 一定环境中,结晶的外部形态。 晶体大小分布:改变成核和生长速度,控制过饱和度进程 过滤速度:大晶体与窄的粒径分布过滤效果好 结垢:晶体沉积在容器中进行 多晶形现象:,结晶技术的进展,结晶,理论方面:动力学,热力学,分子模拟 新技术推广 a 超临界结晶 b 超声结晶:诱导成核,代替晶种,二次成核,提高晶体纯度。,超声结晶,结晶,思考题:,结晶,1 理解概念:晶种,晶核,晶型, 饱和溶液,过饱和溶液,饱和度 2 粒子大小与溶解度有何关系? 3 有哪些方法造成溶液过饱和? 4 初级成核与次级成核是如何形成的?,