天然药物化学-3

苯丙素类,定义：含有一个或几个C6-C3结构单元的天然成分。 分类：苯丙醇类、苯丙烯类、苯丙酸类、木质素类、香豆素类、黄酮类等。,苯丙酸类,常见的苯丙酸类化合物,苯丙酸类的一般特性,由于带有多个羟基（酚羟基），多数具有一定的水溶性，易与酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，难以分离。 鉴别方法： 1）1%2%的FeCl3甲醇溶液； 2）Pauly试剂：重氮化的磺胺酸； 3）Gepfner试剂：喷1%的NaNO2与同体积的10%AcOH的混合液晾干，再用0.5 M的NaOH的甲醇溶液处理； 4）Millon试剂：用氨水处理后，紫外下有蓝色或绿色荧光。,香豆素类,邻羟基桂皮酸内酯，有芳香气味，紫外下（或可见光下）有蓝色荧光，遇浓硫酸蓝色荧光更加特征。,简单香豆素,呋喃香豆素,吡喃香豆素,其他香豆素类,香豆素的化学性质,碱水解反应 与酸反应,香豆素类的分离方法,化学法：利用酚羟基的酸性。 色谱法,香豆素的波谱学特性,荧光性质：紫外光下显示蓝色荧光 紫外光谱：274 nm (lg 4.03), 311 nm (lg 3.72) 红外光谱：16801660 cm-1(羰基), 16451625 cm-1(苯环), 16391613 cm-1(呋喃环). 核磁共振谱：,香豆素的质谱,香豆素的生物活性,植物生长调节作用：植物生长素 光敏作用：日光照射引起皮肤色素沉着 抗菌抗病毒： 引起平滑肌舒张作用 抗血凝作用：如海棠果内酯 肝毒性：部分香豆素对肝有毒性。,木脂素,木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常为二聚物，少数为三聚物和四聚物。 木脂素的结构类型。,木脂素的命名,俗名 系统命名：左边的C6-C3编号19，右边的C6-C3编号1-9，前面冠以手性碳的构型，含氧官能团的位置、名称、双分子连接的桥头碳编号（用最小可能数）。如罗汉松脂素命名为：(8R,8R)-4,4-二羟基-3,3-二甲氧基-9-氧代-8-8,9-0-9-木脂素。,木脂素的分类,1、二芳基丁烷类 (dibenzylbutanes) 2、二芳基丁内酯类 (dibenzyltyrolactones) 3、芳基萘类 (arylnaphthalenes) 4、四氢呋喃类 (tetrahydrofurans) 5、双四氢呋喃类 (di tetrahydrofurans) 6、链苯环辛烯类 (dibencyclooctenes) 7、苯并呋喃类 (benzofurans) 8、双环辛烷类 (bicyclo3,2,1octanes) 9、苯骈二氧六环类 10、螺二烯酮类 (spirodienones) 11、联苯类 (biphenylenes) 12、倍半木脂素 (sesquilignans) 和二木脂素类 (dilignans),二芳基丁烷类 (dibenzylbutanes),二芳基丁内酯类 (dibenzyltyrolactones),芳基萘类 (arylnaphthalenes),四氢呋喃类 (tetrahydrofurans),双四氢呋喃类 (di tetrahydrofurans),链苯环辛烯类 (dibencyclooctenes),苯并呋喃类 (benzofurans),双环辛烷类 (bicyclo3,2,1octanes),苯骈二氧六环类,螺二烯酮类 (spirodienones),联苯类 (biphenylenes),倍半木脂素 (sesquilignans) 和 二木脂素类 (dilignans),木质素的理化性质,结晶性：多数不易结晶 溶解性：脂溶性，成苷后溶于水； 光学活性：酸碱或加热易发生变化。 波谱性质：UV, NMR, IR, MS 化学性质：氧化还原反应等 提取分离 结构鉴定：旋光谱和圆二色谱,木质素的生物活性,抗肿瘤作用：鬼臼毒素类 保肝和抗氧化作用：联苯环辛烯类（五味子素等） 中枢神经系统的作用：镇静、兴奋作用 血小板活化因子拮抗作用：海风藤酮等 抗病毒作用：鬼臼毒素类对麻疹、疱疹等作用，戈米辛（南五味子）抑制艾滋病毒的增殖作用。 平滑肌解痉作用 毒鱼作用：海风藤酮 杀虫作用：乙酰透骨草脂素杀蝇，芝麻素、细辛素、罗汉松脂素杀虫增效作用 其他作用：PDE抑制作用（雌性激素样作用）免疫增强作用等。,