《杀鼠药分析》ppt课件

杀 鼠 药,杀鼠药（rodenticides ）,定义：杀鼠药是用于杀灭仓鼠、家鼠和田鼠等啮齿 类动物的毒物。 无机的：磷化锌*、氟化物、砒、钡盐 急性的 有机氟类：氟乙酰胺*、氟乙酸钠等 分类 有机的 含氮杂环：毒鼠强*、三环唑 有机磷类：毒鼠磷、溴代毒鼠磷 氨基甲酸酯类：灭鼠优 慢性的 茚二酮类：敌鼠、氯敌鼠 香豆素类：杀鼠醚、杀鼠隆、溴敌隆等,毒鼠强(tetramine),化学名 四次甲基二砜四胺 又名 鼠没命 代号 424 特点 毒性大，中毒发作快、死亡 快，典型症状为阵发 性抽搐。 体内代谢、排泄慢。 自然界不易降解，可二次中 毒，禁用。 中毒原因 投毒、自杀、意外。,1995年2000年湖南省毒鼠强中毒情况,95年 96年 97年 98年 99年 00上半年 发案数 20 32 108 287 375 239 中毒人数 17 36 197 526 816 473 死亡人数 8 21 98 241 353 201 前几年中毒人数每年呈上升趋势。,结构性质和检材处理,化学名：四次甲基二砜四胺 白色粉末，无味。 溶解性 不溶于水，难溶于乙醇，溶于丙酮、氯仿、乙酸乙酯，易溶于苯。 稳定性 性质 提取 检材一般可直接用苯、 乙酸乙酯等溶剂萃取。 腐 败检材用固相萃取 效果较好。,毒鼠强的检验方法,方法,化学反应 甲醛的变色酸反应,TLC 碘化铋钾,GC,GC/MS,毒饵等预试,体内检材鉴别,确证,毒鼠强的GC、GC/MS检验,一般无需衍生化直接检测。 非极性或弱极性柱。 检测器常用NPD，也可用FPD和FID . 分子离子峰240，基峰212。 选择离子质谱可提高检测灵敏度，减少杂质干扰。 上：总离子流色谱图 中：质谱图 下：选择离子色谱图,含氟杀鼠药,种类,有机化合物,无机化合物,氟乙酰胺*,氟乙酸钠,甘氟,氟化钠,氟硅酸钠,氟乙酰胺(1081) fluoroacetamide 氟乙酸钠(1080)fluoroacetate,剧毒，中毒、死亡快。 中毒症状与毒鼠强有相似之处。 自然界不易净化，可导致二次中毒。 国家命令禁止生产和销售，但因合成工艺简单、成本低、灭鼠效果好，屡禁不止。 中毒多因意外、自杀和他杀。,氟乙酰胺和氟乙酸钠的理化性状,氟乙酰胺 FCH2CONH2 白色针状结晶，无臭无味，可升华，170分解。 极性大，溶于水、醇，微溶于乙醚、氯仿，难溶于苯、石油醚。 干燥情况下稳定，水中易水解成氟乙酸，碱水液中加速水解成氟乙酸钠。,氟乙酸钠 FCH2COONa 白色结晶，稍带醋酸气味，空气中易吸潮成粘稠液体。 易溶于水，乙醇、丙酮中溶解度较小，难溶于乙醚、氯仿等。 毒饵多为碱性红色水液或麦粒、谷粒。,检材采取和处理,一般现场可疑物、毒饵、呕吐物、胃内容物、洗胃液等体外检材含量较高，常可检出原药，应注意收集； 体内检材一般很难检出氟乙酰胺原药，通常只能检出代谢物氟乙酸。检材取血、尿等。 因毒物极性很大，一般用极性较大的甲醇、丙酮等溶剂提取，浓缩较困难。有机溶剂中的分配比小，可用连续液液萃取法。 如果鼠药状态为氟乙酸钠，应将检材调成酸性。,氟乙酰胺和氟乙酸钠的检测,方法,化学方法、TLC,GC、HPLC、色/质,离子选择电极,体外检材,一般检验衍生物,氟离子,硫靛反应检验氟乙酰化合物,方法 氟乙酰化合物碱性硫代水杨酸 加热 残渣 水溶解 水溶液铁氰化钾 桃红色沉淀（硫靛物） 最大紫外吸收波长：250、279、306、546nm TLC：氯仿萃取浓缩液点样，桃红色斑点，有红色荧光。 其它卤代乙酰基化合物可产生假阳性。,氟乙酰胺的理化检验,升华试验：白色针状结晶 纳氏试剂反应（与分解的氨反应） FCH2CONH2 + NaOH FCH2COONa + NH3 Hg NH3+ 2(KI)2HgI2 Hg + 3 NaOH O NH2 I2橙色 Hg,氟离子的检测,腐蚀玻璃试验 SiO2 + 4HF SiF4+ 2H2O NaSiF6 + 4NH4OH 2NaF + 4NH4F + H4SiO4 氟硅酸钠（钡）结晶反应 氟化氢 钠离子 六边形片状或星状结晶 钡离子 针状析棱状结晶 茜素氟蓝反应 氟离子 茜素氟蓝试剂 铈离子 紫色络合物 氟离子选择电极,氟乙酰胺和氟乙酸的GC和HPLC检测,GC 氟乙酰胺和氟乙酸的极性很大，尤其是氟乙酸直接进样对色谱柱的损害很大。 用气相色谱法检测常事先进行衍生化处理，衍生化试剂可用五氟苄基溴（PFBBr）或甲基化. 检测器可用FID、NPD、ECD。 HPLC 直接检测一般采用氨基柱，但紫外吸收不强。 可通过衍生化改变毒物极性和增强紫外吸收，提高检测灵敏度。,GC 氟乙酰胺和氟乙酸的极性很大，尤其是氟乙酸直接进样对色谱柱的损害很大。 用气相色谱法检测常事先进行衍生化处理，衍生化试剂可用五氟苄基溴（PFBBr）或甲基化. 检测器可用FID、NPD、ECD。 HPLC 直接检测一般采用氨基柱，但紫外吸收不强。 可通过衍生化改变毒物极性和增强紫外吸收，提高检测灵敏度。,抗凝血类杀鼠药 anticoagulant rodenticides,分类 香豆素和茚二酮两类。 特点 属慢性杀鼠药。 因摄入剂量和方式不同（少量多次和大剂量一次），毒性发作和死亡的时间差异较大，一般潜伏期较长，死亡时间再210日，也有当日死亡的。潜伏期较长的易被忽视中毒。 症状以出血为主。 体内鼠药含量出现高峰的时间常与中毒症状的出现不同步。 摄入鼠药较长时间后死亡的，体内可能查不出鼠药。,香豆素类的结构,第一代 华法令 溴敌隆 warfarin bromadiolone 第二代 杀鼠醚 大隆 coumatetralyl brodifacoum,香豆素类的性状,· 纯品为白色至黄色结晶性粉末 · 有蓝紫色荧光，碱性条件下荧光增强。 · 高温、光照或潮湿易分解。 · 烯醇结构呈弱酸性，可与强碱成盐，小分子盐可溶于水。 · 游离化合物难溶或不溶于水，溶于甲醇、乙醇、氯仿、丙酮和乙酸乙酯等有机溶剂。,茚二酮类的结构,敌鼠 氯敌鼠 diphacinone chlorophacinone 杀鼠酮 异杀鼠酮 pindone walone,茚二酮类的性状,纯品为黄色结晶性粉末，酸性条件下变红。 有黄色荧光，碱性条件下增强。 易溶于丙酮、乙醇、氯仿等溶剂，难溶于水。 因羰基烯醇化而显酸性，可与氢氧化钠成盐而溶于水。,抗凝血杀鼠药中毒的检材及处理,应注意收集毒饵以与其他急性杀鼠药区别。 一次大剂量造成急性中毒，吃药不久的可取胃内容物、呕吐物为检材。 小剂量多次或已服入较长时间，应取组织体液为检材。 两类鼠药均为酸性化合物，一般将检材调至酸性后用有机溶剂提取。 对分子较小的，可用氢氧化钠溶液反提净化。,抗凝血杀鼠药的检测,方法,UV,TLC 、HPLC,成分较简单的毒饵,组成较复杂的检材、鉴别,抗凝血杀鼠药的紫外光谱,两类鼠药均带酸性，有紫外吸收和荧光，可用于预试和鉴别。 溶液的酸碱性可影响鼠药的吸收光谱，测定时应注意与对照品测定条件的一致性。 也可利用酸碱性对光谱的影响增加光谱的信息量。,杀鼠醚的紫外光谱图 中性，酸性，· 碱性,TLC法检测抗凝血杀鼠药,常用硅胶G或硅胶GF254板 为抑制样品解离导致斑点拖尾，常在展开剂中加入一定量的酸。 斑点定位可利用样品自身的荧光，但要注意，展开剂为酸性时，能减弱荧光强度，可将板子放于氨水瓶口熏一会儿。 茚二酮类也可利用其自身黄色定位，酸性条件下，斑点变红。 两类还可用化学试剂显色。,HPLC法检测抗凝血类杀鼠药,两类均有一定的酸性，通常采用离子抑制色谱或离子对色谱可得到较好的效果。 检测可用紫外，也可用荧光检测器。,有机磷类杀鼠药,毒理、中毒症状、理化性质、分析方法与有机磷类杀虫剂相似。 毒鼠磷 溴代毒鼠磷,磷化锌,实验课 介绍,