波谱综合解析

第七章 波谱综合解析,一、波谱综合解析方法 二、波谱综合解析步骤 三、谱图综合解析实例,一、波谱综合解析方法,不同分析方法获得的信息和数据在彼此相互补充和印证的基础上进行综合解析。,了解每一种有机波谱分析方法的特点，以及从哪个侧面反映分子骨架和部分结构（基团或原子团）的信息。,综合解析不一定追求四大谱谱图齐备，重要的是在结构分析的每一阶段工作中必须明确已解决和遗留的问题，而后根据分析方法的特点和它所能提供信息的性质，选用合适的手段去解决剩余结构问题。,IR: 3030cm-1, 1600 cm-1, 1500 cm-1. 1H: 7.2ppm 13C: 120-140ppm UV: E, B吸收带。 MS：m/z=77,51, =91,65,39 ,IR: 1380 cm-1裂分等高双峰。 1H: 双峰，多重峰。 13C: 双峰，四重峰。,二、 波谱综合解析步骤,1) 解析前应了解尽可能多的信息,首先了解样品的来源和纯度； 纯物质要了解其熔点、沸点、溶解性能等物理化学性质以及用其它分析手段所测得的数据（如分子量、元素分析数据）等； 混合物需要精制后才能进行波谱分析，或采用一些联用技术分析。,波谱综合解析步骤,2) 初步观察各种谱图并得出一些明显的结论,某种波谱分析可能会产生反映某个原子团或官能团存在最明显的谱峰，进而得出某个官能团明显存在的结论，对进一步的谱图综合解析工作具有至关重要的意义。,波谱综合解析步骤,3)分子式的确定及不饱和度的计算,采用高分辨质谱分析可以获得分子的精确分子量并给出分子式； 通过元素分析数据可以求出化合物的分子式； 低分辨质谱可以获得整数分子量数据，借助同位素峰的相对强度根据Beynon表也可以得到化合物的分子式； 通过谱图综合解析获得基本结构单元,进而获得分子式； 根据确定的分子式计算出该化合物的不饱和度。,波谱综合解析步骤,4) 通过谱图解析确定存在的官能团以及结构单元,IR能给出大部分官能团和某些结构单元存在的信息，从谱图特征区可以清楚地观察到存在的官能团，从指纹区的某些相关峰也可以得到某些官能团存在的信息。,(1) 红外光谱,(2) 有机质谱,MS除了能够给出分子式和相对分子量的信息，还可以根据谱图中出现的系列峰特征峰重排峰和高质量区碎片离子峰确定结构单元。,波谱综合解析步骤,(3) 紫外光谱,UV可以确定由不饱和基团形成的大共轭体系，当吸收具有精细结构时可知含有芳环结构，对结构单元的确定给予补充和辅证。,(4)质子核磁共振谱,1H NMR根据分子中处于不同环境氢核的化学位移（）和氢核之间的偶合常数（J）确定分子中存在的自旋系统，与13C NMR 数据作相应的关联确定自旋系统对应的结构单元；,波谱综合解析步骤,(5)碳核磁共振谱,13C NMR中处于不同环境碳核的化学位移（）反映了分子中碳氢碳杂和碳碳之间的关系，13C NMR可以获得碳原子的个数及所连氢原子的个数，能给出多数官能团存在的结构信息。,波谱综合解析步骤,5) 确定结构单元连接方式并组成几个可能的结构,(2) 有机质谱,(1)质子核磁共振谱,1H NMR中氢核化学位移（）和偶合裂分峰常常是确定邻近基团和连接方式的重要依据；,MS中主要碎片离子和分子离子以及它们之间的质量差亚稳离子重要的重排离子都可能提供官能团以及结构单元相互连接的信息；,波谱综合解析步骤,(4)碳核磁共振谱,13C NMR中碳核的化学位移（）及其是否表现出分子具有整体对称性和局部对称性对确定取代基位置也具有一定的作用；,IR中由于邻接基团性质以及连接方式会使基团的特征频率发生位移，因此可根据频率位移考虑邻接基团的性质（共轭基团或电负性基团取代）以及确定连接方式。,(3) 红外光谱,波谱综合解析步骤,6) 确定正确结构,以上一步所推出的各种可能结构为出发点，综合运用所掌握的实验资料，对各种可能的结构逐一对比分析，采取排除解析方法确定正确结构。 如果对某种结构几种谱图的解析结果均很满意，说明该结构是合理的和正确的。,波谱综合解析步骤,7) 结构验证,(1)质谱验证,(2)标准谱图验证,正确的分子结构一定能写出合理的质谱断裂反应，运用质谱断裂机制是验证分子结构正确与否的重要判断方法。,通过与标准谱图对照分析，确定谱图上峰的个数、位置、形状及强弱次序是否与标准谱图一致。,三、谱图综合解析实例,例1化合物C5H10O ，根据如下谱图确定结构，并说明依据。,解：1）不饱和度：u=1+5-10/2=1,2）红外光谱IR解析,1717 cm-1，C=O 伸缩振动,醛或酮,谱图综合解析实例1,1360 cm-1，-CH3 变角振动,1469 cm-1，C-H 变角振动,2927 cm-1，C-H 伸缩振动,谱图综合解析实例1,3）核磁共振氢谱 1 H NMR,9-10无峰，没有醛质子，说明为酮。,=2.4（1H）七重峰，CH =1.08（6H）双峰， 2个CH3,=2.05 （3H）单峰，邻接C=O的CH3,谱图综合解析实例1,4）推断结构,5）质谱MS验证结构,谱图综合解析实例1,质谱MS验证结构：,谱图综合解析实例2,例2. 某化合物元素分析数据如下： C=70.13%，H=7.14% 、Cl=22.72%，试根据如下谱图推测其结构.,谱图综合解析实例2,解：1）确定分子式,无分子离子峰，只能算出最简式。,C：70.13×1/12=5.8 H：7.14 Cl：22.74×1/35.5=0.64,C9H11Cl,最简式：M=154,最简式：,不饱和度：u=1+9-(1+11)/2=4,谱图综合解析实例2,2）红外光谱(IR),3030cm-1， 1600cm-1， 1500cm-1 芳环特征吸收 2900 cm-1，C-H伸缩振动 1480 cm-1， C-H变角振动 700 cm-1， 750cm-1 苯环单取代特征,谱图综合解析实例2,3）核磁共振氢谱 (1 H NMR),积分比：5：2：2：2（11H） 三种CH2,=2.75（2H）三重峰，CH2峰， =3.4（2H）三重峰，CH2峰， =2.1（2H）多重峰，CH2峰， =7.2 （5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代,谱图综合解析实例2,4）核磁共振碳谱 (13C NMR),谱图综合解析实例2,5）推断结构,6）质谱验证(MS),谱图综合解析实例2,质谱MS验证结构：,谱图综合解析实例3,例3化合物C9H10O2 ，根据如下谱图确定结构，并说明依据。,谱图综合解析实例3,谱图综合解析实例3,解：1）不饱和度：u=1+9-10/2=5,2）红外光谱IR解析,3030 cm-1， 1600cm-1， 1500cm-1 芳环特征吸收 1745cm-1，C=O 伸缩振动 1225 cm-1， 1100 cm-1，C-O-C伸缩振动 697 cm-1， 749cm-1 苯环单取代特征,谱图综合解析实例3,3）核磁共振氢谱 ( 1H NMR),=5.00（2H）单峰，CH2峰， =1.96（3H）单峰，CH3峰， =7.22（5H）单峰，芳环质子信号，烷基单取代,谱图综合解析实例3,4）推断结构,5）质谱MS验证,谱图综合解析实例3,质谱MS验证结构：,谱图综合解析实例3,谱图综合解析实例4,例4化合物C8H19N ，根据如下谱图确定结构，并说明依据。,谱图综合解析实例4,谱图综合解析实例4,解：1）不饱和度：u=1+8+(1-19)/2=0,2）红外光谱IR解析,2900 cm-1，2800cm-1，饱合碳氢伸缩振动 1450cm-1， C-H变角振动 1380cm-1，双峰，CH3变角振动 1200 cm-1， C-N伸缩振动,谱图综合解析实例4,3）核磁共振碳谱解析,分子中有8个碳， 13C NMR中只有4个峰， 分子有对称性。,谱图综合解析实例4,4）核磁共振氢谱解析,积分比： 4.6：4.6：35 =2：2：15（19H）,=1.0 CH3峰，五个CH3； =2.5（2H）四重峰，CH2峰，邻接甲基， CH3-CH2； =3.0（2H）多重峰，两个CH质子信号。,谱图综合解析实例4,5）推断结构,6）质谱MS验证,谱图综合解析实例4,质谱MS验证结构：,谱图综合解析实例4,质谱MS验证结构：,谱图综合解析实例5,例5化合物C10H12O3，根据如下谱图确定结构，并说明依据。,谱图综合解析实例5,解：1）不饱和度：u=1+10-12/2=5,2）红外光谱IR解析,2981cm-1 饱和C-H伸缩振动 1712cm-1，强峰，C=O 伸缩振动 3081cm-1，芳环C-H伸缩振动 1607cm-1， 1512cm-1 芳环骨架振动 1581cm-1， 1450cm-1 芳环骨架振动 1390cm-1， 1365cm-1 甲基C-H变角振动 1258cm-1，1167cm-1 C-O-C伸缩振动（酯 ） 849cm-1， 苯环对位取代,谱图综合解析实例5,3）核磁共振1H谱解析,=1.3 （3H）三重峰，CH3峰，邻接CH2 =4.3 （2H）四重峰，CH2峰，邻接CH3，邻接氧。 =3.8 （3H）单峰， 孤立CH3峰，邻接氧。 =78（4H）四重峰，芳环质子对位取代峰型。,4）核磁共振碳谱 13C NMR,谱图综合解析实例5,5）推断结构,6）质谱（ MS）验证,谱图综合解析实例5,质谱MS验证结构：,谱图综合解析实例6,例6. 化合物C11H17N，根据如下谱图确定结构，并说明依据。,谱图综合解析实例6,解：1）不饱和度：u=1+11+(1-17)/2=4,2）红外光谱IR解析,3）核磁共振氢谱 1H NMR,4）核磁共振碳谱 13C NMR,谱图综合解析实例6,5）推断结构,6）质谱（ MS）验证,谱图综合解析实例6,质谱MS验证结构：,