金属毒物砷及化合物的检验

理化检验鉴定教程 第七章：金属毒物的检验 第一节：砷及化合物的检验 节点：毒物砷的化学检验方法,拿破仑 ·波拿巴,思维拓展,智利7000年木乃伊新发现 砷中毒是死因,思维拓展,年仅37岁的光绪死于砒霜中毒,思维拓展,终于真相大白了，我原来是死于砷中毒,不知道砒霜够不够？,小娘子给你炖了鸡汤，快回去喝吧 ！,思维拓展,课前思考题,金属毒物砷及化合物的检验,金属毒物砷及化合物的检验,思考题,金属毒物砷及化合物的检验化学方法,口服三氧化二砷中毒量0.0050.05g， 口服致死量为0.10.2g； 吸入含砷化氢3050mLm3空气时，可引起 严重中毒或死亡。,古代检验方法化学方法,思考题,“银针探毒”古代司法检验方法,记载了对毒杀特别是砒霜中毒检验的详细介绍,古代检验方法化学方法,古代司法检验方法,当时检验砒霜中毒的最主要方法即是“银针探毒”法。检验时，先取一根银针，用皂角水揩洗后，将银针插入死者的喉内，用纸密封住死者的嘴部，过一段时间取出，如果银针呈现青黑色，而且用皂角水揩洗不掉，即断定为中毒身亡。,古代检验方法化学方法,思考题,检验原理,古代制取砒霜的工艺粗糙，因此制得的砒霜含有大量的硫及硫化物。硫与银针反应，生成黑色的硫化银，附着在银针的表面，这才是银针变黑的真正原因。,黑色,古代检验方法化学方法,Ag + S AgS2 ,蛋黄中变黑,农药中不变黑,知识拓展,铜丝,古代检验方法,铜丝,变黑,又变红,产生刺激性气味,CH3CHO,乙醛,+H2O,总反应方程式：,现代检验方法化学方法,取捣碎的检材，加适量的蒸馏水使其呈稀粥状，再加酸性氧化锡及浓盐酸，使检液盐酸浓度在28，放入经稀酸处理过的铜片或铜丝，加热半小时左右，如铜丝变黑，可能含有砷。该法适用于饮食物、呕吐物中砷的检验，砷中毒死亡的内脏组织，一般不经有机质破坏也能检出。,操作方法,1、 Reinsch-雷因希氏法,在盐酸溶液中，金属铜与砷化合物作用生成砷铜化合物或金属砷而沉积于铜的表面，使金属铜变黑。,现代检验方法化学方法,反应原理,As2O3 + 6Cu + 6HCl Cu3As2 + 3CuCl2 + 3H2O,As2O3 + 3Cu + 6HCl 2As+ 3CuCl2 + 3H2O,2、Gutzeit-古蔡氏法,现代检验方法化学方法,将铜片或铜丝放入试管中，加入HCl溶液和Zn，在试管口塞一小团浸有醋酸铅的棉花以吸收干扰物质H2S，然后盖上一张HgBr2试纸，铜片或铜丝上如果有As，则几分钟后，试纸变成黄色棕色黑色。,操作方法,现代检验方法化学方法,As2O3 + 6Zn + 12HCl 2AsH3 + 6ZnCl2 + 3H2O,AsH3 + 3HgBr2 3HBr+ As(HgBr)3,AsH3 + As(HgBr)3 3HBr+ As2Hg3,黄色沉淀,黑色沉淀,该方法灵敏度高(1-5ug),可以作为定量检测.,2、Gutzeit-古蔡氏法,2、升华法-砷的确证试验,现代检验方法化学方法,将雷因希氏试验中变黑的铜片或铜丝洗净晾干后放人小试管中加热，利用砷经加热 即氧化生成易升华的三氧化二砷，经显微放大观察呈八面体或四面体结晶。,操作方法,该方法灵敏度高(20-50ug),可以作为定量检测.,思考题,让我 想一想？,思考题,1、古代毒物砷的检验方法-银针试毒。,2、现代检验方法-雷因希氏法,3、古蔡氏法,4、升华法。,金属毒物砷及化合物的检验,学习反思,本节课你的收获是什么？还有哪些问题?,THANKS！,