山西农业大学有机化学第六章醇酚醚

第六章 醇、酚、醚,第一节 醇 第二节 酚 第三节 醚,第一节 醇,一、概述 二、醇的化学性质,一、概述,1.醇的分类 按烃基结构的不同，醇可分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇等；脂肪醇又可分为饱和醇和不饱和醇。 根据醇分子中含羟基数目可分为一元醇、二元醇和多元醇。 根据醇分子中羟基所连碳原子的类型不同，可分为伯醇（一级醇）、仲醇（二级醇）、叔醇（三级醇）,2.醇的命名,普通命名法（适用于简单的一元醇）命名原则：参照烷基的命名方法，在相应的烷基名称后加一个“醇”字，“基”字可省略。,系统命名法 饱和一元醇：命名时选择包括连接羟基在内的最长碳链为主链，按主链碳原子数目命名为某醇。从靠近羟基的一端将主链编号。在命名时把取代基的位次、名称及羟基的位次写在主链名称的前面。,4-甲基-1-戊醇,不饱和醇：命名时选择含羟基及重键的最长碳链为主链，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数目称为某烯醇或某炔醇。,5-甲基-4-己烯-2-醇,3-戊炔-2-醇,多元醇：命名时要选择含有尽可能多的羟基在内的最长碳链为主链，命名为某二醇、某三醇等，标明羟基的位次,丙三醇 （甘油）,2，3-二甲基-2，3-丁二醇,环醇：羟基直接连在碳环上的醇，以含羟基的碳环为母体，其他侧链作为取代基；羟基连在侧链上的环醇，以含羟基的侧链为母体，环作为取代基。,苯甲醇（苄醇）,2-甲基环己醇,2-苯基-2-丙醇,环已六醇（肌醇）,二、醇的化学性质,1羟基中氢的反应,不同类型的醇与钠的反应活性顺序为：HOH>CH3OH>10醇>20醇>30醇 低级醇金属如甲醇钠、乙醇钠等具有强碱性，是有机合成和有机分析中的重要碱性试剂。,2羟基被卤原子取代,（1）与氢卤酸的反应：,ROH + HX RX + H2O,反应为亲核取代反应 不同醇的反应活性顺序为：烯丙型醇、苄醇叔醇仲醇伯醇甲醇,HX的反应活性次序为 HI > HBr > HCl 卢卡斯(Lucas)试剂:无水ZnCl2+浓盐酸 6个碳以下的低级醇可以溶解于卢卡斯试剂中，而生成的卤代烃则不溶，因此反应会出现浑浊，可以从出现浑浊的快慢来区别伯、仲、叔醇,（2）与卤化磷的反应：,3脱水反应,催化剂可以促进醇的脱水反应，常用的催化剂有硫酸、磷酸、三氧化二铝等。 一般情况下，较高温度有利于醇分子内脱水生成烯烃，较低温度有利于醇分子间脱水生成醚。 不同醇发生分子内脱水生成烯烃的反应活性顺序为：叔醇仲醇伯醇。叔醇不易分子间脱水成醚。,仲醇或叔醇发生分子内脱水时也遵循查依采夫规则,4. 和有机酸成酯,醇与酸作用生成酯和水的反应称为酯化反应 酯化反应是可逆反应,醇断裂的是羟基的氧氢键,5. 和无机含氧酸成酯,三硝酸甘油酯,3-磷酸甘油醛 磷酸二羟丙酮,6.氧化和脱氢,常用氧化剂如高锰酸钾、重铬酸钾条件下氧化：,现象：重铬酸钾溶液的橘红色变为绿色，可用于伯醇、仲醇与叔醇的鉴别,酮,伯醇和仲醇在脱氢剂存在下脱氢,产物分别为醛、酮,第二节 酚,一、概述 羟基直接与芳香环连接的化合物为酚，通式为ArOH 根据芳环不同可分为苯酚、萘酚、蒽酚等；根据羟基数目的不同又分为一元酚、二元酚和多元酚等 酚类的命名一般是在酚字前面加上芳环的名称作为母体，其它取代基的名称和位次放在母体前面；多元酚称为二酚、三酚等。,1，2，3-苯三酚,苯酚,邻甲苯酚,间硝基苯酚,-萘酚,对苯二酚,邻羟基苯甲酸,二、酚的化学性质,形成-共轭体系，其结果是增强了羟基上氢的离解能力苯环上电子云密度增加酚羟基中的碳氧键比醇分子中的碳氧键牢固，酚羟基比醇羟基难以被取代。,1.酸性：,酸性：碳酸酚水醇,芳环上连接吸电子基时酚的酸性增强，连给电子基团时减弱。,2，4，6-三硝基苯酚（苦味酸）,2. 芳环上的亲电取代反应,产物2，4，6-三溴苯酚为白色沉淀，反应现象明显，作用完全，可用于苯酚的定性检验和定量测定,2，4，6-三溴苯酚,3.与三氯化铁的显色反应：,不同的酚可产生不同的颜色，如苯酚呈蓝紫色，可用于检验酚的存在,应注意的是：含烯醇型结构的化合物也能与三氯化铁的显色反应。,4.氧化反应,酚易被氧化，在空气即可发生自动氧化，生成红色至褐色的化合物。 用强氧化剂作用，则羟基及羟基对位上的氢被氧化，生成对-苯醌。,多元酚更易氧化。邻-苯二酚及对-苯二酚可被弱氧化剂（氧化银、溴化银）氧化，氧化后生成邻-苯醌及对-苯醌。,第三节 醚,一、概述 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物 分类：两个烃基相同称对称醚（ROR）或简单醚；两个烃基不同为混合醚（ROR）根据烃基结构可分为二烷基醚、二芳基醚、烷芳混合醚如烃基和氧原子连接成环，则称为环醚,命名：结构比较简单的醚，命名时在烃基名称后加一“醚”字，“基”字一般省略。对称的二烷基醚，“二”字习惯上省去；混合二烷基醚将小的烷基放在前面；烷芳混合醚芳基放在前面。,CH3OCH3 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2CH3甲醚 乙醚 甲乙醚,二苯醚 苯甲醚 对-甲基苯乙醚,结构比较复杂的醚可当作烃的烃氧基衍生物来命名，将较大的烃基当作母体，剩下的部分OR （烃氧基）当作取代基,2-甲基-3-甲氧基丁烷,环氧乙烷,含三元环的环醚命名为环氧乙烷,二、 醚的化学性质,除某些环醚外，醚是一类相对稳定的化合物，常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂、还原剂都表现出相当的稳定性。因此醚常用作有机反应中的溶剂。,1. 钅羊盐的生成,醚在常温下即可与强无机酸（如硫酸、盐酸等）生成钅羊盐 钅羊盐不稳定，遇水或稍高温度很快分解出原来的醚。利用这个性质可以将醚与沸点相近的烷烃或卤代烃分离,36.1,34.5,2. 醚键断裂,二烷基醚与氢碘酸反应时，较小的的烷基生成碘代烷；如果酸的量足够大，开始生成的醇也转化为碘代烷 如果是烷芳混合醚与氢碘酸作用，总是生成碘代烷和酚。 二芳基醚不易与氢碘酸作用。,3. 过氧化物的生成,过氧化物不易挥发，遇热易爆炸，所以切记在蒸馏醚时一定不要蒸干，以免发生危险。 醚中是否含有过氧化物，可用淀粉-碘化钾试纸检验，试纸显紫色，证明有过氧化物存在，可加入还原剂如硫酸亚铁处理，以除去醚中的过氧化物。,4.环氧乙烷,