脂环烃课件

1,第三章 脂环烃,一、分类,脂环烃按环上是否有不饱和键可分为饱和脂环烃（简称环烷烃）及不饱和脂环烃；按环数多少可分为单环脂烃和多环脂烃。,第一节 脂环烃的分类和命名,2,（二）命名 1. 单环脂环烃 （1）单环环烷烃的命名一般是在同数目原子的开链烃名称前冠以“环”。（2）环上有取代基，以环为主体，支链为取代基。有多个取代基，编号顺序使取代基位次之和最小，一般从小基团开始。,3,（3）含有不饱和键，编号从不饱和键开始，并通过不饱和键编号。（4）取代基比较复杂时，环烃作为取代基。,4,2. 螺环脂环烃 螺环脂环烃两个环共用一个环碳原子（螺原子） 的方式，根据共用碳原子的数目，称为一螺、二螺命名原则：根据螺环中碳原子的总数称为螺某烃。螺字后面用 ，标明每个环上除螺原子外的碳数，小环在前，打换在后，数字之间用“.”搁开。 编号从螺原子旁的一个碳开始，先编小环，再遍大环，并使官能团或取代基的编号最小。（螺旁小大）,5,6,3. 桥环脂环烃 桥环脂环烃两个环共用两个或两个以上碳原子时称为桥环脂环烃。共用的碳原子称为桥头碳原子。在桥环烃中，重要的是二环桥环烃。命名规则：命名时以二环为词头。后面用 ，里面标明两个桥头之间的碳原子数目（按照从多到少的顺序，数字之间用“.”搁开），根据桥环中碳原子的总数称为某烃。（桥头大小）有双键、叁键、取代基时，在桥环编号的基础上，使官能团或取代基的编号最小。,7,8,9,一、物理性质环烷烃的沸点、熔点和相对密度比相同碳数的链烃要高，其递变规律与烷烃相似。 二、化学性质中环和大环脂环烃的化学性质与链烃相似，对一般试剂表现得不活泼，但小环脂环烃具有某些烯烃的性质，即开环加成反应。 1. 卤代反应（发生游离基反应）,h,h,第二节 脂环烃的性质,10,2. 氧化反应环烷烃不论大环还是小环在通常条件下多不易发生氧化反应。应用室温下与高锰酸钾的反应不同，可以鉴别环烷烃与不饱和烃。但在强烈条件下，脂环烃氧化发生开环。,O2，钴，HAc，100OC,KMnO4/H+,11,3. 加成反应 （1）催化加氢环己烷或更大的环烷烃加氢开环非常困难。,Ni/80OC,Pt/200OC,Pd/300OC,12,（2）加卤素环戊烷以上的环烷烃与溴的加成非常困难，随着温度的升高，而发生游离基反应。应用此反应，可用来鉴别环丙烷、环丁烷与其它的烷烃。,13,（3）加卤化氢环戊烷以上的环烷烃在室温下与卤化氢的反应非常困难。 （4）开环方向环丙烷、环丁烷上有取代基时，开环发生在含氢最多和含氢最少的两个碳原子之间，加成反应遵循马氏加成规则。,14,9,15,一、拜尔（1885年，A.Von Baeyer）张力学说 二、现代结构理论（杂化理论）,香蕉键 键角105.5O,第三节 环烷烃的稳定性,16,从四元环开始，环烷烃都不具有平面结构。,环丁烷 环戊烷 环己烷,