高中化学竞赛初赛试卷第11套
高中化学竞赛初赛试卷（11）（时间：3小时满分：100分）题号1234567891011满分57475137913219H 1.008相对原子质量He 4.003Li 6.941Be 9.012B 10.81C 12.01N 14.01O 16.00F 19.00Ne 20.18Na 22.99Mg 24.31Al 26.98Si 28.09P 30.97S 32.07Cl 35.45Ar 39.95K 39.10Ca 40.08Sc 44.96Ti 47.88V 50.94Cr 52.00Mn 54.94Fe 55.85Co 58.93Ni 58.69Cu 63.55Zn 65.39Ga 69.72Ge 72.61As 74.92Se 78.96Br 79.90Kr 83.80Rb 85.47Sr 87.62Y 88.91Zr 91.22Nb 92.91Mo 95.94Tc 98Ru 101.1Rh 102.9Pd 106.4Ag 107.9Cd 112.4In 114.8Sn 118.7Sb 121.8Te 127.6I 126.9Xe 131.3Cs 132.9Ba 137.3La LuHf 178.5Ta 180.9W 183.8Re 186.2Os 190.2Ir 192.2Pt 195.1Au 197.0Hg 200.6Tl 204.4Pb 207.2Bi 209.0Po 210At 210Rn 222Fr 223Ra 226Ac LaRfDbSgBhHsMtDsLa系La 138.9Ce 140.1Pr140.9Nd 144.2Pm144.9Sm 150.4Eu152.0Gd 157.3Tb158.9Dy 162.5Ho164.9Er 167.3Tm168.9Tb173.0Lu 175.0第一题（分）1 .汽车尾气易造成铅污染，其原因是汽油中溶有含铅物质（防爆剂） ，该防爆剂的化 学式为A PbS B Pb（NO3）2C Pb（C2H5）4D （CH3COO）2Pb2 .唾咻是一种重要的杂环化合物，其分子结构与蔡相似，将蔡分子“位上的一个碳原子换成氮原子即成为喳咻，则唾咻的结构简式为第二题（7分）将氯化锌和乙基锂（LiCH 2CH3）在乙醛中反应，可得到含锌的化合物A,将A在氨气气氛中加热到150C,并保持5小时左右，得到白色粉末B, B不溶于液氨但溶于氨基钾的液氨溶液。将 B加热到330C,可得到深灰色、粉末状含两种元素化合物C, C式量大于100。1. .写出生成B的化学反应方程式。2. B溶于液氨后溶液中阴离子的立体结构。3. B加热到330c时生成C的化学反应方程式。第三题（9分）单质磷有多种同素异形体，白磷（黄磷）、红磷（赤磷）、黑磷是常见的三种。假设在这三种磷单质中，每个磷原子都与三个其他的磷原子成键，已知下列热力学数据：AfHm （P4,白磷）=0； AfHm （P,黑磷）=43kJ/mol； AfHm （红磷）=18kJ/mol1 .磷的同素异形体中，最稳定的是 ;2 .试画出P4 （白磷）的结构，并说明白磷的稳定性如何，为什么？3 .假设反应：P4（S,白磷）=4P （s,黑磷）的AfHm值为白磷中所有弯曲键的应变 能，据此计算白磷中每个 60。键角的应变能。4 .根据题给热力学数据，为红磷提出一种可能的结构，说明你的理由。第四题（13分）丙二酸二乙酯具有双重 a -氢，呈现明显酸性，可与卤代煌发生取代反应，水解后生 成丙二酸类化合物，丙二酸类化合物不稳定，受热脱竣生成相应的一元竣酸。1 .写出乙醇钠和丙二酸二乙酯反应的离子方程式；该反应能进行的原理是什么？2 .现取CH3CH2BJ与丙二酸二乙酯反应可合成相应的稳定的一元竣酸A和B,请写出其结构简式。3 .如需合成稳定的一元竣酸 >-COOH,所需澳代煌的结构简式为 ,用此澳代煌还能合成稳定的二元竣酸A'和B',写出其结构式为。4.以丙二酸二乙酯和两个澳代燃为原料制备F%,.上Ph表不'苯基）。合成路线如下:CH2（COOC2H5）2_£3"”_ 一% fT _凹/ C_ "七登史巩 D_ 把ET F 请写出AD各物质的结构简式，反应 E的条件和F的名称。第五题（21分）第一题（5分）1.C（1 分） 2. A（1 分）3. D（1 分） 4. A、C （ 2 分）第二题（7分）1. ZnCl2+2LiCH2CH3=Zn（CH2CH3）2 + LiCl （1 分）Zn（CH2CH3"+2NH2=Zn（NH2）2+ CH3CH3 （2分） NHS 1E-I2. /气（2分）3. 3Zn（NH2）2=Zn3N2+4NH3 T （ 2 分）第三题（分）1 .黑磷（1分）2 .白磷的分子结构：P弓彳）（正四面体结构）（1分）正常p轨道之间的夹角为 90°正常sp3杂化轨道之间夹角为 109°28'而P4因四面体 构型限制，键角为 60。，因而与电子云自身方向有较大偏差，重叠效果差，因而不稳定， 键易破裂。（1分）2,此反应 ArHm = 172kJ/mol （1 分）因每个P4分子中有12个60。键角（1分），每个键的应变能即为：14kJ/mol （1分）3 . P4 （白磷）- 4P （红磷）ArHm =72kJ/mol,也就是说，由白磷转化为红磷，其应变能变化为72kJ/mol ,这相当于：72/14=5.14,即相当于5.14个60。键角转化为正常键角，这约等于12个键角的一半，即约有50%的60。键角转化为正常键角。由此提出其结构为: 在这个结果中，每一 P4单元只有如图所标示的 6个60。键角。（3分）第四题（13分）1 . CH2（COOC2H5）2+CH3CH2O f CH（COOC 2H5）2+ CH3CH2OH强酸制弱酸（强碱制弱碱）（各1分）2 . CH3CH2CH2COOH （CH3CH2）CHCOOH （各 1 分）2. BrCH2CH2Br HOOCCH 2CH2CH2CH2CH2CH2COOH HOOC 二COOH（各1分）3. A: CH2=CH CHzBr B：CCH2BrE：。3；H2O2 F： 2芳基丁二酸（茉基丁二酸） （各1分） 第五题（21分）H HXII1 .尸H-BN H-WO （各 1 分）HH（各1分）/ L H H 3. (1) 2 (1 分)(2) SiO2 (1 分)(3) 1.51g/cm3 (2 分)(4) 20 30 (各 1 分)(5) 46 (20X2+ 24X 6)/4 92 (各 1 分)4. (1) H2O=H2O+ + e (1 分)(2) H2O+ + H2O=H3O+ - OH (1 分)(3) (n+2)H2O=H3O+ OH+e(H2O)n (2 分)(4)酸性 强还原性(各1分)5.可能答案：2H2S+SO2=3S+3H2。出现白或黄色固态物2A1 +3I2=2Al1 3剧烈反应，有紫色烟出现(各 1分)
