无机及分析化学第八章

2012/12/271作业作业P280 1，4，5，7，11，13，14， 17 222717, 22，27 去年今日 人面桃花去年今日 人面桃花相相 人面不知人面不知何何 桃花依旧桃花依旧笑笑 唐唐提兵百提兵百万万 立马吴立马吴山山 金金此门中，此门中， 相相映红；映红； 何何处去，处去， 笑笑春风。春风。 唐唐·崔护·崔护万万西湖上，西湖上， 山山第一峰。第一峰。 ·完颜亮·完颜亮第八章配位化合物与配位滴定第八章配位化合物与配位滴定8. 1 配位化合物的组成和命名配位化合物的组成和命名8.28.2 配位化合物的化学健理论8 48 4 配离子在溶液中的解离平衡配离子在溶液中的解离平衡8.3配位化合物的类型和异构化2012/12/275第八章 配位化合物与配位滴定8 8. .4 4 配离子在溶液中的解离平衡配离子在溶液中的解离平衡8.5 配位滴定法8. 7 金属指示剂 8. 8 配位滴定的应用8. 6 配位滴定曲线1. 掌握配位化合物的定义、组成、和命名 2. 掌握配位化合物价健理论，简要了解晶体场理论 的基本要点 3. 了解配位化合物的分类和异构化学习要求2012/12/276第八章 配位化合物与配位滴定3. 了解配位化合物的分类和异构化 4. 掌握配位平衡和配位平衡常数的意义及其有关计 算，理解配位平衡的移动及与其他平衡的关系 5. 理解配位滴定的基本原理 ，配位滴定所允许的 最低pH 值和酸效应曲线，金属指示剂 6. 掌握配位滴定的应用2012/12/2728.1配位化合物的组成和命名8.1配位化合物的组成和命名2012/12/277第八章 配位化合物与配位滴定叶绿素分子的骨架NaOH有蓝色CuOH沉淀有Cu2+2012/12/278第八章 配位化合物与配位滴定CuSO4 1.NH32.NaOH 无沉淀生成无Cu2+Cu2+哪里去了44334SO)Cu(NH4NHCuSO443SO)Cu(NH内界配离子外界离子2012/12/279第八章 配位化合物与配位滴定443SO)Cu(N形成体 配位体配位数8.1.1 配位化合物的组成8.1.1 配位化合物的组成1.形成体中心离子或中心原子，为具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子。A) 绝大多数为金属离子，如：2012/12/2710第八章 配位化合物与配位滴定Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+等B) 少数为非金属离子，如：B3+： BF4 ；Si4+ ： SiF62 ；C) 金属原子，如：Ni、Fe等2.配位体和配位原子2.配位体和配位原子配位体：简称配体，与形成体结合的离子或中性 分子； 配位原子：配体中提供孤电子对与形成体形成配2012/12/2711第八章 配位化合物与配位滴定配位原子：配体中提供孤电子对与形成体形成配 位键的原子； 单齿配体：只含一个配位原子的配体； 多齿配体：含两个或两个以上配位原子的配体； 含多齿配体的配合物称螯合物。2012/12/2712第八章 配位化合物与配位滴定2012/12/273常见单齿配体常见单齿配体中性分子 配体H2O 水NH3 氨CO 羰基CH3NH2 甲胺配位原子ONCN阴离子F-Cl-Br-I-OH-CN-NO2-2012/12/2713第八章 配位化合物与配位滴定配体氟氯溴碘羟基氰硝基配位原子FClBrIOCN阴离子 配体ONO 亚硝酸根SCN 硫氰酸根NCS 异硫氰酸根配位原子OSN常见多齿配体常见多齿配体分子式分子式名称名称缩写符号缩写符号草酸根草酸根(OX)(OX)乙二胺乙二胺(en)(en)邻菲罗啉邻菲罗啉(o(o phen)phen)CCO-OOO-2012/12/2714第八章 配位化合物与配位滴定邻菲罗啉邻菲罗啉(o(o- -phen)phen)联吡啶联吡啶(bpy)(bpy)乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(H(H4 4edta)edta)CC-OO-NNNNNNNN3. 配位数3. 配位数与形成体成键的配位原子总数配合物配合物配位体配位体配位原子配位原子配位数配位数 Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+ 2+ NHNH3 3，单齿单齿N 4N 4 Co (NHCo (NH3 3) )3 3ClCl3 3 Cl Cl- -，NHNH3 3 单齿单齿ClCl，N 6N 6 Cu(en)Cu(en)2 2 2+2+en en 双齿双齿N 4N 42012/12/2715第八章 配位化合物与配位滴定单齿配体：配位数= 配体数 多齿配体：配位数配体数中心离子电荷中心离子电荷+1+2+3+4常见配位数常见配位数24（或6)6（或4） 6（或8)4. 配离子的电荷4. 配离子的电荷2-PtCl PtClK -2 442电荷数为配离子 如电荷数为配离子 如配离子电荷 = 形成体与配体电荷的代数和 = 外界离子的电荷的负值2012/12/2716第八章 配位化合物与配位滴定例题：2.配合物 Co(NH3)4(H2O)2Cl3，其中 心离子是，配体是(en) 6Co1.配合物 Fe (en)3Cl3，其配体是_心 离子的配数是_。2012/12/2717第八章 配位化合物与配位滴定离子是_，配体是 _ NH3和H2ONH3和ClN和Cl3.PtCl2(NH3)2的配体是_，配位原子是_。例：在CoCl2(en)2Cl配合物中，中心 离子的电荷及配位数分别是 （A）1 和 4 （B）3 和 62012/12/2718第八章 配位化合物与配位滴定（B）3 和 6 （C）3 和 4 （D）1 和 6 （E）3 和 2 2012/12/2748.1.2 8.1.2 配位化合物的命名配位化合物的命名1. 1. 配合物的化学式配合物的化学式 两条原则：两条原则：（1 1）含配离子的配合物，其化学式中含配离子的配合物，其化学式中阳离子阳离子前，前，阴阴 离子离子写在后。写在后。2012/12/2719第八章 配位化合物与配位滴定（2 2）配位个体的化学式，先是形成体，再依次是）配位个体的化学式，先是形成体，再依次是阴阴 离子和中性配体离子和中性配体 无机无机配体在配体在前前，有机有机配体在配体在后后。同类同类配体按配配体按配 位原子的位原子的英文次序英文次序为准。为准。例如：例如：K KPt C1Pt C13 3(NH(NH3 3) ) 配离子是配离子是阴离子阴离子，写在，写在K K+ +的后面的后面CoCl2(NH3)2Cl配离阴离子配体在前，中性配体在后2012/12/2720第八章 配位化合物与配位滴定离子是阳离子阴离配体在前，中性配体在后同类配体按配位原子的英文次序为准无机配体在前，有机配体在后Co (NH3)5(H2O) Cl3Co(NH3)2(en)2(NO3)32. 2. 配合物的命名配合物的命名配合物的命名服从一般无机化合物的命名原则，配合物的命名服从一般无机化合物的命名原则， 因此在含配离子的化合物中，命名时因此在含配离子的化合物中，命名时: : 阴离子在前，阳离子在后阴离子在前，阳离子在后。 不同之处在于必须标明配合物的特征部分不同之处在于必须标明配合物的特征部分2012/12/2721第八章 配位化合物与配位滴定不同之处在于必须标明配合物的特征部分不同之处在于必须标明配合物的特征部分 配合物的内界。配合物的内界。2. 2. 配合物的命名配合物的命名1. 1.外界外界: : 配位阳离子配位阳离子“ “某化某某化某”或或“某酸某某酸某” Co(NHCo(NH3 3) )6 6BrBr3 3三溴三溴化化六氨合钻六氨合钻( () ) Co(NHCo(NH ) ) (en)(en) (NO(NO ) )硝硝酸酸二氨二氨· ·二二( (乙二胺乙二胺) )2012/12/2722第八章 配位化合物与配位滴定Co(NHCo(NH3 3) )2 2(en)(en)2 2(NO(NO3 3) )3 3硝硝酸酸二氨二氨 二二( (乙二胺乙二胺) ) 合钴合钴( () ) 配位阴离子配位阴离子配位阴离子配位阴离子“酸”“酸”外界外界 K K2 2SiFSiF6 6 六氟合硅六氟合硅( () )酸酸钾钾2. 2.内界内界: :配位数配位数配位体名称配位体名称合合中心离子中心离子( (罗马数罗马数 字表示氧化数字表示氧化数) )用二、三、四等数字表示配位体数。不同配用二、三、四等数字表示配位体数。不同配 位名称之间用圆点“位名称之间用圆点“” ”分开分开2012/12/2723第八章 配位化合物与配位滴定位名称之间用圆点位名称之间用圆点· ”· ”分开。分开。阴离子次序为：简单离子阴离子次序为：简单离子复杂离子复杂离子有机有机 酸根离子。酸根离子。中性分子次序为：中性分子次序为：NHNH3 3H H2 2O O有机分子。有机分子。2. 2.内界内界: :配体名称 ONO 亚硝酸根NO2硝基 SCN 硫氰酸根NCS 异硫氰酸根 CO羰基OH羟基2012/12/2724第八章 配位化合物与配位滴定CO 羰基OH 羟基2012/12/2753.配体命名先后要求：先离子后分子，例如：KPtCl3NH3：三氯氨合铂()酸钾；同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的2012/12/2725第八章 配位化合物与配位滴定英文字母顺序排列，例如：Co(NH3)5H2OCl3：氯化五氨水合钴()；3.配体命名先后要求：配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：PtNH NO (NH ) ：氨基硝基二氨合铂2012/12/2726第八章 配位化合物与配位滴定PtNH2NO2(NH3)2：氨基硝基二氨合铂()；先无机后有机，例如：KPtCl3(C2H4)：三氯乙烯合铂()酸钾。443SO)Cu(NH硫酸四氨合铜()(NHPtClK35243(OH)Cu(NH62PtClH63Fe(NCS)K五氯氨合铂()酸钾氢氧化四氨合铜()六氯合铂()酸六异硫氰根合铁()酸钾2012/12/2727第八章 配位化合物与配位滴定2Ca(EDTA)3332)(NH)Co(NO5Fe(CO)3253ClO)(H)Co(NH332NOO)Zn(OH)(H乙二胺四乙酸根合钙()三硝基三氨合钴()五羰(基)合铁(三)氯化五氨水合钴()硝酸羟基三水合锌()例：例：Co (NHCo (NH3 3) )5 5(H(H2 2O) ClO) Cl3 3的正确命名是的正确命名是（A A）三氯）三氯· ·五氨五氨· ·水合钴（水合钴（IIIIII） （B B）三氯化五氨合）三氯化五氨合· ·水钴（水钴（IIIIII）2012/12/2728第八章 配位化合物与配位滴定（ ）三氯化五氨合）三氯化五氨合 水钴（水钴（） （C C）三氯化五氨）三氯化五氨· ·一水合钴（一水合钴（IIIIII） （D D）三氯化一水）三氯化一水· ·五氨合钴（五氨合钴（IIIIII） （E E）三氯化水）三氯化水· ·五氨合钴（五氨合钴（IIIIII）例：KPtCl3(NH3)的正确命名是（A）一氨·三氯合铂（