《水质 挥发性有机物测定 吹扫捕集 气相色谱—质谱法》(征求意见稿)

附件二： 中华人民共和国国家环境保护标准 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ-201 水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法 Water quality-Determination of Volatile Organics Compounds- Purge and Trap/Gas Chromatographic-Mass Spectrometer （征求意见稿） 201-发布 201-实施 发布 环 境 保 护 部 环 境 保 护 部 I目 次 前 言 . II 1 适用范围 .1 2 规范性引用文件 .1 3 术语和定义 .1 4 方法原理 .2 5 试剂和材料 .2 6 仪器和设备 .3 7 样品 .3 8 分析步骤 .3 9 结果计算与表示 .7 10 精密度和准确度 .7 11 质量保证和质量控制.8 12 注意事项 .9 附录A（规范性附录）目标化合物的测定参考参数.10 附录B（资料性附录）方法精密度和准确度.12 II前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法 ，保护环境，保障人体健康，规范水中挥发性有机物的测定方法，制定本标准。 本标准规定了测定海水、地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发性有机物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。 本标准为首次发布。 本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站。 本标准验证单位：国家城市供水水质检测网青岛监测站、青岛经济技术开发区供排水监测站、济南市环境保护监测站、潍坊市环境监测中心站、大连市环境监测中心和鞍山市环境监测中心站。 本标准环境保护部 201年月日批准。 本标准自 201年月日起实施。 本标准由环境保护部解释。 1水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法 警告：实验中所使用的内标、替代物及标准样品均为易挥发的有毒化合物，溶液配制应在通风柜中进行操作，操作时应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1 适用范围 本标准规定了测定海水、地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发性有机物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。 本标准适用于海水、地表水、地下水、生活污水和工业废水中 54 种挥发性有机物的测定。若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。 当取样体积为 5ml 时，用全扫描方式测定，本方法的检出限为 0.62.2µg/L，测定下限为2.48.8µg/L；用选择离子扫描测定，本方法的检出限为 0.220.54µg/L，测定下限为 0.882.2µg/L。详见附录 A。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分 样品采集、贮存与运输 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 内标 Internal standards 指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。一般在样品分析之前加入，用于目标物的定量。 3.2 替代物 Surrogate standards 指样品中不含有，但其物理化学性质与待测目标物相似的物质。一般在样品提取或其他前处理之前加入，通过回收率可以评价样品基体、样品处理过程对分析结果的影响。 3.3 基体加标 Matrix spike 指在样品中添加了已知量的待测目标物，用于评价目标物的回收率和样品的基体效应。 3.4 校准确认标准溶液 Calibration verification standards 指浓度在校准曲线中间点附近的标准溶液，用于确认校准曲线的有效性。 3.5 运输空白 Trip blank 2采样前在实验室将一份空白试剂水放入样品瓶中密封，将其带到采样现场。采样时其瓶盖一直处于密封状态，随样品运回实验室，按与样品相同的分析步骤进行处理和测定，用于检查样品运输过程中是否受到污染。 3.6 全程序空白 Whole program blank 采样前在实验室将一份空白试剂水放入样品瓶中密封，将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封，随样品运回实验室，按与样品相同的分析步骤进行处理和测定，用于检查样品采集到分析全过程是否受到污染。 4 方法原理 样品中的挥发性有机物经高纯氦气（或氮气）吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气反吹，被热脱附出来的组分进入气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。通过与待测目标物标准质谱图和保留时间相比较进行定性，内标法定量。 5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯化学试剂。 5.1 空白试剂水：二次蒸馏水、市售矿泉水或通过纯水设备制备的水。 使用前需通过空白试验检验方能使用，确认在目标化合物的保留时间区内没有干扰峰出现或其中的目标化合物浓度低于方法检出限。 5.2 甲醇（CH3OH） ：农药残留分析纯级或相当级别，使用前需通过检验无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限后方能使用。 5.3 浓盐酸（HCl） 。 5.4 硫代硫酸钠（Na2S2O3） 。 5.5 标准贮备液：=200 mg/L2000 mg/L。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质配制。 5.6 标准中间液：=5mg/L25 mg/L。用甲醇（5.2）稀释标准贮备液（5.5） ，其浓度要便于配制使用液，保存期为一个月。 5.7 内标（IS） ：=25 g/ml。 宜选用氟苯和 1,4-二氯苯-d4混标作为内标。可直接购买市售有证标准溶液，使用时用甲醇（5.2）稀释至需要浓度。 5.8 替代物（SS） ：=25 g/ml。 宜选用二溴氟甲烷、甲苯-d8和 4-溴氟苯混标作为替代物。可直接购买市售有证标准溶液，使用时用甲醇（5.2）稀释至需要浓度。 5.9 4-溴氟苯（BFB）溶液：=25 g/ml。 可直接购买市售有证标准溶液，也可用高浓度标准溶液配制。使用时用甲醇（5.2）稀释至需要浓度。 5.10 氦气：纯度99.999%。 注 1：以上所有标准溶液均以甲醇（5.2）为溶剂，在 4下避光保存或参照制造商的产品说明保存方法。3使用前应恢复至室温、混匀。 6 仪器和设备 6.1 样品瓶：具聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的 40 ml 棕色玻璃瓶。 6.2 气相色谱/质谱仪：色谱部分具分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。质谱部分具电子轰击（EI）电离源，一秒内能从 35amu 扫描至 270amu；具 NIST 质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。 6.3 吹扫捕集装置 吹扫装置能容纳 25ml 水样且水样深度不小于 5cm， 若仪器的灵敏度足以达到方法检出限，可使用 5ml 的吹扫管。捕集管使用 1/3Tenax、1/3 硅胶、1/3 活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。 6.4 毛细管柱：30m × 0.25mm；1.4m 膜厚（6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷固定液） ，或使用其他等效毛细管柱。 6.5 气密性注射器：5ml 或 25ml。 6.6 微量注射器：10、25、50、100、250、500、1000l。 6.7 容量瓶：50ml。 6.8 棕色玻璃瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。 6.9 一般实验室常用仪器和设备。 7 样品 7.1 样品的采集