端氢硅油合成汇总

六甲基硅烷 1（D3，156.6 克，0.704 摩尔）放入一个 1 升圆底烧瓶中下在 氩气气氛。氯二甲基硅烷2 （66.62克，0.704摩尔，1当量）和乙腈（35mL）中, 随后加入DMF（1.8毫升）中。该混合物在室温下（搅拌开始的圆底烧瓶变得冷）。 70 小时后，反应完成通过 1HNMR 证实。将反应混合物直接通过真空蒸馏纯化， 在l.lmbar气压下收集级分39-41°C,为无色油状物（145克，65%）。钯（10%在碳上，0.02当量的Pd）悬浮于1M磷酸缓冲液的混合物（25毫 升，pH值二7）和二恶烷（120毫升）的500毫升圆底烧瓶中在氩气氛下冷却至 0C，用冰浴。然后甲硅烷基氢化物4或6中的溶液（例如，75.5毫摩尔）在二 恶烷（60毫升），历时20 分钟滴加。搅拌2 小时后，将冰浴取出，并在室温下 再2 小时继续搅拌。的钯/碳通过除去过滤和甲苯（300 毫升）加入到滤液中。 将水层分离并用甲苯（100毫升）萃取。将合并的有机相，然后用水洗涤（3X 200毫升）中，用 MgSO 4干燥。在真空中除去溶剂，得到相应的硅烷醇5 在良 好的纯度。（合成5a，从6a到5b）化合物3 （例如0.114摩尔）溶解在无水甲苯（100mL，1M）中的500毫升圆底 烧瓶在氩气氛下并在冰浴中冷却。下一吡啶（12 毫升， 0.15 摩尔）超过1 分钟 的时间内加入，接着滴加硅烷醇5 的溶液的（0.114 摩尔， 1 当量）在无水甲苯（100 毫升）在 30 分钟的期间。然后，冰浴除去混合物搅拌在室温下另外 2 小 时。然后加入水（100毫升）和甲苯（100mL）加入，并除去水层。将有机层洗 涤用水（2X100毫升），并用MgSO 4干燥。然后在真空中除去溶剂，得到的粗 的甲硅烷氢化物6,为无色至浅黄色油状物。（从5a合成6a,从5b合成6b）