耗氧量滴定过程中的细节问题

耗氧量滴定中各种条件的掌握很重要 氧化还原反应的特点,一是反应速度比较慢,二是在什么条件下进行反应也很重要,因为不同 的反应条件会决定不同的反应，产生不同的反应结果。 2.1.1 水样的酸度条件 酸性高锰酸钾滴定法对水样中的酸度有一定的要求,因为酸度可以加快反应速度。耗氧量的 酸度范围要求在 0.5-1.0mol/L 间。5mL1+3 硫酸溶液加在水样中的酸度为 0.75mol/L。实验 证明当水样的酸度控制在 0.2mol/L 时,耗氧量的滴定也会顺利进行，测结果不会出现偏差。 2.1.2 水样的滴定温度 耗氧量的滴定温度,也是反应条件的一个重要方面。耗氧量滴定温度要求在 65-85之间。 温度的大小对耗氧量的滴定反应有影响。当反应温度大于 85时，草酸钠则容易分解;当反 应温度低于 65时,则会影响氧化反应的程度.因此，必须严格控制反 温度.当室温为 25时,水样从水浴锅中取下 2 分钟时水样的温度一般在 80-85之间,此时 正好进行滴定.滴定后水样的温度一般都会在 60以上.如果掌握好水样取下后的时间与水 样的温度的变化关系,就可以使滴定温度保证在 65-85范围内进行。如果滴定后水样的温 度不能控制在 60以上时,温度最低也不要低于 55。 2.1.3 水样的滴定速度 耗氧量的滴定速度也不能忽视,也必须引起注意.氧化还原滴定的实质为电子得失关系,所以 滴定速度相对来讲应该慢一些。高锰酸钾的滴定速度不能太快，也不能太慢。高锰酸钾在 开始加入时,需一滴一滴地加.当第一滴的高锰酸钾加上颜色褪去后再加第二滴高锰酸钾,至 高锰酸钾的颜色迅速褪掉成自身催化剂后再逐滴逐滴地快速加入。否则滴定速度太快,可影 响反应速度,太慢又水样的温度偏低。 2.1.4 水样的滴定终点 水样的滴定终点也应该注意,因为终点掌握不好也容易产生一定的误差。水样滴定时的终点 与标定时的终点应该完全一致。高锰酸钾既是标准溶液,又是自身指示剂.准确滴定终点应该 是:当水样刚出现不褪的淡粉红色后再多加 2 滴或 2 滴半高锰酸钾至产淡粉红色 30 秒钟不 褪色即可。高锰酸钾的加入量也最好都从零点开始,滴定尽量用体积小一些的棕色滴定管进 行,这样可以使滴定条件最大可能的趋向一致。 系统误差,提高检测的准确程度。 2.2 准确的加热时间是做好耗氧量检测的关键 2.2.1 准确控制加热时间 耗氧量测定前水样需先放在水浴锅中加热反应 30 分钟然后进行滴定。准确的加热时间非常 重要,因为加热时间的长短与 果的准确度有关。一定浓度的耗氧量,加热时间越长,检测结果 越高；反之，加热时间不足,检测结果就会偏低。水样的加热时间超过 3 分钟,检测结果的回 收率就会在最大回收率的基础上提高 4 %,水样的加热时间若超过 5 分钟,检测结果的回收率 就会提高到 4%。所以应严格控制加热时间,注意不要使加热时间超出规定的范围要求。因 为准确的加热时间是做好耗氧量检测的关键一环会给检测结果带来较大的偏差。结果见表 1。2.2.2 水浴量要高于水样量等 水样在加热时除了要准确掌握加热时间,还应注意水浴锅内的水量是否高于水样瓶内的水样 只有水浴锅内的水量高于水样的水样，才能保证水样瓶内的水样都进行充分的加热反应。 否则加热反应不完全,易造成检测结果的偏低。另外,还需要对水在水浴锅内是否放得平稳引 起注意,如果水样瓶在水浴锅内放得不平稳也会造成同样加热反应的不均匀,给检测结果带来 误差。量水样在水浴锅内的加热还不能放得太多,太多了也会影响水浴锅内的温度。一般每10 分钟或 15 分钟放一个水样,一个水浴锅 多放 3 个水样即可。这样既不会使水浴锅内的温度受到影响,又有比较充足的时间进行间隔 滴定。水浴锅内各个孔的受热情况一样,相邻的温度差别不大,相距远的温度差异较大。应注 意尽量使水样在同一位置进行加热。这些环节注意并做好了就可以减不一致而产生的误差， 提高检测准确度。平行滴定误差就会掌握在 0.02-0.06 mL 之间,否则平行滴定误差可在 0.1- 0.3 mL 之间 2.3 水样在水浴锅中加热最好是加盖进行 水样在水浴锅中加热最好是加盖进行。加盖加热与不加盖加热是不一样的。水样在水浴锅 中不加盖加热的最高温度只能 5，而加盖加热可以使瓶内水样的温度更高一些。瓶内水 样的温度高了，反应就会充分，氧化程度就会更好。除此之外加盖还可以起到避免某些被 测成份在加热中被蒸发损失掉的作用，防止检测结果出现偏低的可能。水样在水浴锅中加 热，加不加盖对检测结果的准确性没有什么影响 ，加盖加热与不加盖加热的检测结果基本 上是一致的。加盖加热应该说更为合理一些，不加盖加热有造成检测结果偏低的可能。从 实验的情况看，也表明不加盖加热的检测结果似乎有偏低 的趋势。结果见表 2。2.4 蒸馏水不处理不影响分析滴定的准确性 在耗氧量的检测中,因为所用的蒸馏水能消耗一定量的高锰酸钾溶液,所以蒸馏水中存在着空 白值的问题.蒸馏水中存在的空白值不处理会不会影响检测结果的准确性呢这是一般检测 者都要碰到和考虑的问题。普通蒸馏水、去离子水及二次蒸馏水中都存在一定量的空白值。 加入硫酸及高锰酸钾进行处理，处理的结果虽然空白值到一定程度的降低，但是不能够将 其去除。将处理后的蒸馏水再进行重复处理，其结果空白值还是依然存在。也就是说蒸馏 空白值在现有的条件下是不容易将其从根本上去除的。用不处理的蒸馏水直接进行稀释滴 定，其检测结果的准确度将不会受到影响。普通蒸馏水中的空白值一般在 0.35-0.50 mg/L 之间,若用其直接稀释 CODMn 标准样品,蒸馏水中的空白值所造成的误差可在白时去除。若 用其进行溶液的配置及标定,蒸馏水中的空白值所造成的误差非常小，可忽略不计。从实验 的结果来看,也说明了普通的蒸馏水不处理直接用于分析滴定,其检测结果的准确度不受影响。 结果见表 3。2.5 稀释样品时必须做减空白处理 标准样品和水样在稀释时,必须考虑蒸馏水中的空白值对检测结果所带来的影响。前面已提 到即便是经过多次处理后的蒸 其中的空白值仍然还会存在,所以样品在稀释时蒸馏水所引进的误差必须在计算时减去，否 则将造成较大的误差。实验的结果也表 明不减空白值将产生大约为 10%的误差。结果见表 4。减空白必须用以下的公式进行计算 计算公式: 耗氧量 (O2,mg/L)=【(10+V1)K-10】-【(10+V0)K-10】R×0.08×1000/V2 2.6 校正系数应尽量接近“1”为最好 在耗氧量的检测中,在滴定的最后要对高锰酸钾的准确浓度进行重新标定。如果高锰酸钾的 浓度与草酸钠的浓度不一致, 一校正系数对二者浓度的差异进行校正.高锰酸钾的浓度最好_È_©_和草酸钠的浓度 一致,不要相差太大.因为高锰酸钾滴定水中的还原物质,其作用原理是建立在二者浓度相当 的基础上进行的。所以高锰酸钾的浓度不要与草酸钠的浓度有较大的差别。虽然二者差异可由校正系数进行校正,校正后的检测结果不会受到影响,但二者的浓度最好还是趋向一 致为最好。标定时高锰酸钾的消耗量 一般在 9.94-10.06 毫升之间为宜。 2.7 滴定瓶不处理不影响检测结果的准确性 在耗氧量的检测中,标准检测方法(GB5750-85)要求检测前应事先将瓶子用高锰酸钾进行处 理,以保证检测结果的准确性。 表明瓶子事先不处理直接用于滴定将不会影响检测结果的准确性。虽然瓶壁能消耗一点高 锰酸钾溶液，但清洗后的瓶子所消耗的 高锰酸钾溶液的用量与处理后的蒸馏水等同，所以瓶子不处理可直接用于滴定，检测结果 的准确度将不受影响。结果见表 5。如果一定要用处理后的瓶子进行滴定,可用上一次滴定后未刷的瓶子进行滴定,但瓶内的水样 必须有微红色方可使用,否则 颜色已褪即表示不可再用。