高化自由基聚合计算题

1.醋酸乙烯在60以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：dk=1.16 × 10-5s-1，pk=3700 L· (mol· s)-1， tk=7.4 × 107L· (mol· s)-1， c(M)=10.86mol/L ， c(I)=0.206 ×10-3mol/L ， C M=1.91 × 10-4，f=1，偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的nX。2. 苯乙烯溶液浓度为0.20 mol/L 在60下聚合, 所用的过氧类引发剂浓度为4.0 × 10-3mol/L 。如引发剂半衰期为44h，引发效率f=0.80, kp=145 L ·mol-1· s-1, k t=7.0 × 107 L ·mol-1· s-1,欲达到50% 转化率，需要多长时间？3以过氧化二特丁基为引发剂，在60下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度(1.0mol/L)，过氧化物 (0.01mol/L)，引发和聚合的初速率分别为4×10-11 和 1.5 ×10-7 mol/(L ·s) 。试计算（1）(f kd)，（ 2）初期动力学链长（3）初期聚合度。计算时采用下列数据和条件：CM=8.0 × 10-5 ，CI3.2 ×10-4 ，CS2.3 ×10-6 ， 60苯乙烯的密度为 0.887g/mL ，苯的密度为0.839g/mL ，设苯乙烯苯体系为理想溶液，苯乙烯在60下聚合全为偶合终止。4. 100 毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242 克过氧化二苯甲酰，并在60下聚合。反应1.5 小时后得到聚合物3 克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知 60下 BPO的半衰期为48 小时，引发效率为0.81, Cl为 0.02 , CM为 0.1 ×104 ，甲基丙烯酸甲醋的密度为 0 .930g/ /ml ） 。试求( 1 )甲基丙烯酸甲酯在60 下的 kp2k t值; ( 2 )在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。5 . 在 一 溶 液 聚 合 体 系 中 ， 某 单 体 浓 度 M0=0.2mol/L ， 某 过 氧 化 物 引 发 剂 浓 度I=4.0× 10-3mol/L ，60 进行自由基聚合。已知kp=1.45 × 102 L/mol·s， kt=7.0 × 107 L/mol·s，f=1，引发剂半衰期=21/t44h，试求：(1) 初期聚合速率pR？(2) 初期动力学链长? 6. 用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂， 60 oC研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知：C ( 偶合终止系数 ) 0.15 ；D ( 歧化终止系数 ) 0.85 ；f 0.8 ；kp3.67×102 L/ mol.s；kd 2.0 ×10-6s-1；kt9. 30×106 L/ mol.s； I0.01 mol / L；CM1.85×10-5；CI2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3；计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 的平均聚合度nX。