四氢呋喃的回收提纯
四氢呋喃的回收提纯摘要：试验了四氢呋喃回收提纯的两种方案，经比较确定，采用氧化钙或分子筛脱水，氢化钙或硼氢化钠脱除过氧化物，能使含有水份及过氧化物的废四氢呋喃回收再利用。 四氢呋喃又名 1，4环氧乙烷、四甲撑氧化物(简称 THF )，是一种常用有机溶剂，具有较强毒性，吸入蒸汽或皮肤接触均会中毒，同时空气中四氢呋喃的爆炸极限是 2.311.8，而且还象乙醚一样会产生过氧化物，极易爆炸。四氢呋喃一般用于溶解有机物，并在其中反应，而其本身不参加反应。反应后分离出产物，所剩四氢呋喃因含有杂质而不能再用，若直接废弃既造成较大经济损失，又污染了环境。目前，四氢呋喃的回收提纯，因其主要杂质是加料时带进的水和与空气中氧生成的氧化物，提纯有较大难度，直接从工业废四氢呋喃中回收提取纯四氢呋喃国内尚无报道。1 实验要求达到工业级四氢呋喃标准，含水率<0.5、无过氧化物、能贮存一段时间。本实验所用四氢呋喃废液来自淑江星明化工厂，其含水率在 5左右，主要杂质是水及过氧化物，而所含微量的原料或产品对重新使用无妨碍，反而有利于废物回用，故不必考虑其去除问题。另外，因四氢呋喃较难保存，故对其保存方法也要进行试验。2 水、过氧化物的测定与去除方法2. 1 测定微量水份的测定：采用气相色谱法和卡尔一费休法，本实验采用卡尔费休法(Karl fischer method)过氧化物的测定：定性：以 10%新配制碘化钾溶液加 10 毫升四氢呋喃中振荡，有过氧化物呈黄棕色。定量：6 毫升醋酸+4 毫升氯仿+1 克碘化钾加到 50 毫升四氢呋喃中，暗处放置 5 分钟，用 0. 1 N 硫代硫酸钠溶液滴定至无色，过氧化物百分率为：NXVX0.7/G 其中，N，V 分别是硫代硫酸钠的当量浓度和体积(毫升)，G 为四氢呋喃的重量(克)。2.2 去除方法A、水的去除：用无水氧化钙、分子筛、氢化钙B、过氧化物的去除：用氢氧化钠、硼氢化钠、氢化钙、氯化铜溶液、硫酸亚铁溶液经试验氢氧化钠只能对测定过氧化物起掩蔽作用，不能真正去除过氧化物，故不用；而氯化铜溶液、硫酸亚铁溶液因本实验另一重点是脱水，加此溶液将增大含水量，不合适。3 实验方案与结果方案 1：先除过氧化物后脱水定性测定过氧化物一定量测定过氧化物一类除讨氢化物一蒸馏一二次蒸馏一馏分去除一保存实测：取四氢呋喃废液加 1%硼氢化钠搅拌 15 分钟，测定过氧化物，完全去除，再经水浴蒸馏，试验结果蒸出液仅占 47. 15%，而剩余液占了 52.85 写，回收率太低，不合理。方案 2：先脱水再除去过氧化物共沸脱水一加氧化钙脱水一用氢化钙还原氧化物并进一步脱水一蒸馏一保存由于四氢呋喃在一个大气压下同水形成共沸混合物，沸点为 63.4，含水率 5%。故当含水率大于 5时可先共沸脱水。因本实验所用废四氢呋喃经实测含水率为 4.9%，故不用共沸脱水。(1)用氧化钙+氢化钙。估计氧化钙用量：取 200 毫升四氢呋喃，重量约为200 X0. 888=177. 6 克，其中含水 177.6X4.9=8.88 克，与氧化钙反应将耗去氧化钙量为 8. 88 X 56/18=27. 6 克，若达到含水率为 1，需加氧化钙 27.6 X 4/5=22. 1 克。取 200 毫升四氢呋喃进行试验，结果如表 1<其中氢化钙还是去除过氧化物的试剂，若少于 2.5 克不能完全去除过氧化物，为保险起见取 3 克以上)。由表 1 可见，当氧化钙达到 40 克后，再多加作用不大，反而使制得的四氢呋喃量减少：另一方面随着氧化钙的减少，氢化钙的增加，当氧化钙少于 20 克时，氢化钙增加的效果逐渐下降，而氢化钙的价格要比氧化钙高出六倍左右，故两者组合应有一个最佳值。通过交错试验。结果发现： 方法 A： 200 毫升四氢呋喃+24 克氧化钙+3 克氢化钙，效果最佳，含水率为0.1500，无过氧化物，得到的四氢呋喃量为 180 毫升。(2)用分子筛+硼氢化钠。试验得最佳组合为：方法 B：200 毫升四氢呋喃十 50 克分子筛+2 克硼氢化钠，得到的四氢呋喃含水率同上，四氢呋喃量为 188 毫升。(3)用分子筛+氢化钙。试验得最佳组合为：方法 C： 200 毫升四氢呋喃+30 克分子筛+3 克氢化钙得到的四氢呋喃含水率同上，四氢呋喃量为 190 毫升。保存：以试验，在 100 毫升四氢呋喃中加入 0.001 克氢醒能在两个月内阻止过氧化物的生成：而加 0.0001 克焦性没食子酸可在两年内阻止过氧化物的生成。但容器都必须装满密封或充以氮气，贮阴凉处。4 经济核算四氢呋喃买入价 23000 元/吨工业价废四氢呋喃卖出价 2000 元/吨工业价氢化钙 129 元/千克试剂价硼氢化钠 70 元/千克试剂价氧化钙 18.48 元/千克试剂价分子筛(4A) 13.2 元/千克试剂价以回收 500 毫升四氢呋喃计，其费用见表 2，而回收 500 毫升四氢呋喃价值为 10.21 元(工业价，按密度 0.888 克/毫升计)。5 结论上述三种方法均能达到实验要求，且经济效益显著，每回收 500 毫升可得净利 7 元左右，在三种方法中，加氧化钙要抽滤，四氢呋喃损失较大，故以分子筛效果较好。若有工业氢化钙的地方使用方法 C 最佳(因经济核算中氢化钙按进口试剂价计)，无过滤时的损失，可最大限度的回收四氢呋喃。
