化妆品中甲酸等9种组分检验方法2021
化妆品中甲酸等9种组分检验方法Formic acid and other 8 kinds of components1 范围本方法规定了采用气相色谱法测定化妆品中甲酸等9种组分的含量。本方法适用于水剂类、膏霜类、乳液类、凝胶类和油剂类化妆品中甲酸等9种组分含量的测定。本方法所指的9种组分包括甲酸、丙酸、三氯叔丁醇、苯甲酸异丁酯、苯甲酸丁酯、十一烯酸、7-乙基双环噁唑啉、二甲基噁唑烷、戊二醛。2 方法提要样品提取后，经气相色谱仪分离，氢火焰离子化检测器检测，根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本方法中各组分的检出限、定量下限和取样量为1 g时的检出浓度，最低定量浓度见表1。表1 甲酸等9种组分的检出限、定量下限、检出浓度和最低定量浓度序号组分名称检出限(ng)定量下限（ng）检出浓度（g/g）最低定量浓度（g/g）1甲酸4.012401202丙酸2.06.020603三氯叔丁醇2.06.020604苯甲酸异丁酯2.06.020605苯甲酸丁酯1.03.010306十一烯酸2.06.0206077-乙基双环噁唑啉2.06.020608二甲基噁唑烷5.015501509戊二醛5.015501503 试剂和材料除另有规定外，试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。3.1 甲醇，色谱纯。3.2 丙酮，色谱纯。3.3 三氯乙酸，分析纯。3.4 乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na），分析纯。3.5三氯乙酸混合液：称取三氯乙酸（3.3）37.50 g和乙二胺四乙酸二钠（3.4）0.50 g，加水溶解至500 mL。3.6 甲醇-三氯乙酸混合液：取甲醇（3.1）20 mL，用三氯乙酸混合溶液（3.5）稀释至100 mL。3.7 6种组分混合标准储备溶液：准确称取除7-乙基双环噁唑啉、二甲基噁唑烷、戊二醛外的6种组分标准品适量，精确至0.0001 g，置10 mL容量瓶中，用甲醇（3.1）溶解并定容至刻度，配制成6种组分混合标准储备溶液，各组分浓度见表2。3.8 7-乙基双环噁唑啉标准储备溶液：准确称取7-乙基双环噁唑啉标准品适量，精确至0.0001 g，置10 mL容量瓶中，用甲醇（3.1）溶解并定容至刻度，配制成7-乙基双环噁唑啉标准储备溶液，浓度见表2。3.9二甲基噁唑烷标准储备溶液：准确称取二甲基噁唑烷标准品适量，精确至0.0001 g，置10 mL容量瓶中，用甲醇（3.1）溶解并定容至刻度，配制成二甲基噁唑烷标准储备溶液，浓度见表2。3.10 戊二醛标准储备溶液：准确称取戊二醛标准品适量，精确至0.0001 g，置10mL容量瓶中，用甲醇（3.1）溶解并定容至刻度，配制成戊二醛标准储备溶液，浓度见表2。表2 甲酸等9种组分标准储备溶液浓度组分名称甲酸丙酸三氯叔丁醇苯甲酸异丁酯苯甲酸丁酯十一烯酸7-乙基双环噁唑啉二甲基噁唑烷戊二醛标准溶液浓度（g/L）4.02.02.02.01.02.02.05.05.04 仪器和设备4.1气相色谱仪，氢火焰离子化检测器（FID）。4.2 超声波清洗器。4.3 0.22 m滤膜。4.4 离心机。4.5 涡旋振荡器。4.6 天平。5 分析步骤5.1 混合标准系列溶液制备5.1.1 甲酸等 6种组分混合标准系列溶液的制备取6种组分混合标准储备溶液（3.7）适量，用甲醇（3.1）稀释制得混合标准系列溶液，各组分标准系列溶液浓度见表3。混合标准系列溶液应现用现配。5.1.2 7-乙基双环噁唑啉标准系列溶液的制备取7-乙基双环噁唑啉标准储备溶液（3.8）适量，用丙酮（3.2）稀释制得7-乙基双环噁唑啉标准系列溶液，标准系列溶液浓度见表3。标准系列溶液应现用现配。5.1.3二甲基噁唑烷标准系列溶液的制备取二甲基噁唑烷准储备溶液（3.9）适量，用甲醇（3.1）稀释制得二甲基噁唑烷标准系列溶液，标准系列溶液浓度见表3。标准系列溶液应现用现配。5.1.4 戊二醛标准系列溶液的制备取戊二醛标准储备溶液（3.10）适量，用甲醇-三氯乙酸混合液（3.6）稀释制得戊二醛标准系列溶液，标准系列溶液浓度见表3。标准系列溶液应现用现配。表3 甲酸等9种组分标准系列溶液浓度名称混合标准系列溶液浓度（g/mL）甲酸1220100200400丙酸6.01050100200三氯叔丁醇6.01050100200苯甲酸异丁酯6.01050100200苯甲酸丁酯3.05.02550100十一烯酸6.010501002007-乙基双环噁唑啉 6.01050100200二甲基噁唑烷 1525125250500戊二醛 1525125250500注：7-乙基双环噁唑啉需用丙酮溶解；二甲基噁唑烷、戊二醛和其它组分混合储备溶液混合时无法稳定存在，因此需单独配制标准系列溶液。5.2 样品处理5.2.1测定除7-乙基双环噁唑啉、戊二醛外的7种组分准确称取样品1.0 g，精确至0.001 g，置于具塞比色管中，加入甲醇（3.1）8 mL，涡旋振荡30 s，使试样与提取溶剂充分混匀，超声提取20 min（工作频率2043KHz，200 W），用甲醇（3.1）定容至10 mL，摇匀，以10000 r/min离心5 min。取上清液经0.22 m滤膜过滤，滤液作为待测溶液。注：二甲基噁唑烷仅测定油剂类化妆品。5.2.2测定7-乙基双环噁唑啉准确称取样品1.0 g，精确至0.001 g，置于具塞比色管中，加入丙酮（3.2）8 mL，涡旋振荡30 s，使试样与提取溶剂充分混匀，超声提取20 min（工作频率2043 KHz，200 W），用丙酮（3.2）定容至10 mL，摇匀，以10000 r/min离心5 min。取上清液经0.22 m滤膜过滤，滤液作为待测溶液。5.2.3测定戊二醛准确称取样品1.0 g，精确至0.001 g，置于具塞比色管中，加入甲醇-三氯乙酸混合液（3.6）8 mL，涡旋振荡30 s，使试样与提取溶剂充分混匀，超声提取20 min（工作频率2043KHz，200 W），用甲醇-三氯乙酸混合液（3.6）定容至10 mL，摇匀，以10000 r/min离心5 min。取上清液经0.22 m滤膜过滤，滤液作为待测溶液。5.3参考色谱条件色谱柱：HP-FFAP（30 m0.25 mm0.25 m），或等效色谱柱；柱温程序：初始温度40 ，保持1 min，以50 /min的速率升温至100 ，保持1 min，再以5 /min的速率升温至200 ，保持3 min，以50 /min的速率升温至240 ，保持15min；可根据实际情况调整梯度升温程序；进样口温度：220 ；检测器温度：250 ；载气：N2；流速：1.0 mL/min；氢气流量：30 mL/min；空气流量：300 mL/min；尾吹气氮气流量：25 mL/min；进样方式：分流进样，分流比为5：1；进样量：1 L。5.4 测定在“5.3”参考色谱条件下，取混合标准系列溶液（5.1）分别进样，记录色图谱，以标准系列溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制9种组分标准曲线。在“5.3”参考色谱条件下，根据样品类别，选择“5.2”项下的待测样品溶液进样，记录色图谱，以保留时间定性，测得峰面积，根据标准曲线得到待测溶液中各测定组分的浓度，按“6”计算样品中各测定组分的含量。注：甲酸与甲酸钠，丙酸与丙酸盐、十一烯酸与十一烯酸盐保留时间一致，测定结果均以酸计。6分析结果的表述6.1计算式中：样品中甲酸等9种组分的含量，g/g；试样溶液中甲酸等9种组分的浓度，g/mL；V样品定容体积，mL；m样品取样量，g。D稀释倍数（如未稀释则为1）。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。6.2 回收率和精密度多家实验室验证在定量下限浓度附近回收率为82.0%111.9%，相对标准偏差小于等于8.7%；其他浓度回收率为91.1%114.6%，相对标准偏差小于等于8.3%。7 图谱图1 甲酸等6种组分标准溶液参考色谱图（1. 甲酸，2. 丙酸，3. 三氯叔丁醇，4. 苯甲酸异丁酯，5. 苯甲酸丁酯，6. 十一烯酸）图2 7-乙基双环噁唑啉标准溶液参考色谱图（1. 7-乙基双环噁唑啉）图3 二甲基噁唑烷标准溶液参考色谱图（1. 二甲基噁唑烷）图4 戊二醛标准溶液参考色谱图（1. 戊二醛） 12 附录 A（规范性附录）甲酸等9种组分信息表序号标准品相对分子质量纯度/%CAS 分子式1甲酸46.0398.564-18-6CH2O22丙酸74.089879-09-4C3H6O23三氯叔丁醇109986001-64-5C4H7Cl3O4苯甲酸异丁酯178.2399.8120-50-3C11H14O25苯甲酸丁酯178.2398136-60-7C11H14O26十一烯酸184.2898112-38-9C11H20O277-乙基双环噁唑啉143.1898.47747-35-5C7H13NO28二甲基噁唑烷101.1479551200-87-4C5H11NO9戊二醛100.1250111-30-8C5H8O2附录B（资料性附录）气相色谱-质谱结果确证如气相方法中检出结果存在不确定因素，可采用气相色谱-质谱法进行确证。在相同的试验条件下，如样品中检出的色谱峰的保留时间与标准溶液中对应成分一致，所选择的监测离子对的相对丰度比与相当浓度标准溶液的离子对相对丰度比的偏差不超过表1规定范围，则可判断样品中存在对应的待测成分。表1 结果确证时相对离子丰度比的最大允许偏差相对离子丰度（K）K50%50%K20%20%K10%K10%允许的最大偏差20%25%30%50%B.1参考色谱条件色谱柱：6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷（30 m250 m1.4 m），或等效色谱柱；程序升温：初始温度40 ，保持1 min，以40 /min升至80 ， 20 /min升至150 ， 15 /min升至170 ，保持1.7 min，以10 /min升至260 ，保持5 min。载气：氦气，纯度99.999%；流速：1.0 mL/min；进样口温度：250 ；进样方式：分流进样；分流比：5：1；进样量：1 L。B.2参考质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70 eV；传输线温度：250 ；离子源温度：230 ；四级杆温度：150 ；溶剂延迟时间：5 m
