04中华人民共和国国家环境保护标准水质银的测定镉试剂2B分光光材料.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 4902009 代替 GB 1190889 水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法 Water quality Determination of silver Spectrophotometry with cation 2B （发布稿） 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2009-09-27 发布 2009-11-01 实施 环 境 保 护 部 环 境 保 护 部 发布 发布 I 目 次 前言II 1 适用范围1 2 方法原理1 3 试剂和材料1 4 仪器和设备2 5 干扰及消除2 6 样品2 7 分析步骤3 8 结果的表示3 9 准确度和精密度4 10 注意事项4 II 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法 ，保护环境， 保障人体健康，规范水和废水中银的监测方法，制定本标准。 本标准规定了水和废水中银的测定方法。 本标准对水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法 （GB 11908-89）进行了修订，原标 准起草单位：中国环境监测总站，首次发布于：1989 年，本次是第一次修订。主要修订内 容： 增加共存离子干扰及消除部分并对标准文字部分进行调整修订。 自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1989 年 12 月 25 日批准、发布的国家环境保 护标准水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法 （GB 11908-89）废止。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：中国环境监测总站。 本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。 本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。 本标准由环境保护部解释。 1 水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法 1 适用范围 本标准规定了水和废水中银的镉试剂 2B 分光光度测定方法。 本标准适用于受银污染的地表水及感光材料生产、胶片洗印、镀银、冶炼等行业的工业 废水中银的测定。 试份体积为 25 ml，使用光程为 10 mm 比色皿时，本方法检出限为 0.01 mg/L，测定下 限为 0.04 mg/L，测定上限为 0.8 mg/L。 2 方法原理 在曲力通 X-100（Triton X-100）存在下的四硼酸钠缓冲介质中，镉试剂 2B 与银离子生 成络合比为 4：1 的稳定的紫红色络合物，该络合物至少可以稳定 24 h，且颜色强度与银的 浓度成正比，该络合物的最大吸收波长为 554 nm；镉试剂 2B 是棕褐色的固体粉末，在弱酸 或碱性介质中以分子形式存在，试剂为黄色，最大吸收波长为 445 nm。 3 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明， 分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂， 实验用 水为新制备的去离子水或蒸馏水。 3.1 硝酸（HNO3） ：=1.40 g/ml。 3.2 硫酸（H2SO4） ：=1.84 g/ml。 3.3 高氯酸（HClO4） ：=1.68 g/ml。 3.4 过氧化氢（H2O2） ：30%。 3.5 乙醇（C2H5OH） ：95%。 3.6 硝酸（HNO3）1+1 溶液：取 50 ml 硝酸（3.1）加入到 50ml 水中，混匀。 3.7 氢氧化钠（NaOH）溶液，（NaOH）=1 mol/L：称取 40 g 氢氧化钠溶于水，并稀释至 1L。 3.8 Na2-EDTA 溶液， （Na2-EDTA） =0.05 mol/L： 将 1.86 g Na2-EDTA （C10H14N2O3Na22H2O） 溶于水中，并稀释到 100 ml。 3.9 四硼酸钠溶液，（四硼酸钠）=50 g/L：将 10 g 四硼酸钠（Na2B4O710H2O）溶于水中， 2 并稀释到 200 ml。 3.10 曲力通 X-100 溶液，（曲力通 X-100）=5%（v/v） ：将 5ml 曲力通 X-100Triton X-100， (CH3)3CCH2C(CH3)2-C6H4(OCH2CH2)nOH n10溶于 95 ml 水中，可加热使其溶解。 3.11 镉试剂 2B 乙醇溶液，（镉试剂 2B）=0.4 g/L：溶解 0.080 g 镉试剂 2B（4-硝基萘重氮 氨基偶氮苯，O2NC10H6N:NNHC6H4N：NC6H5）于 200ml 乙醇（3.5）中，加入 2 滴氢氧化 钠溶液（3.7） ，用 4 号砂芯漏斗过滤除去不溶物。 3.12 银标准贮备液，（Ag）=1.00 mg/ml：准确称取 0.1575 g 硝酸银（AgNO3） ，溶于适量 水中，加入 2ml 硝酸溶液（3.6） 。溶解后转移至 100 ml 容量瓶中，用水稀释到标线。贮于 棕色玻璃瓶中避光保存，至少可稳定一个月。 3.13 银标准溶液，（Ag）=0.100 mg/ml：将 10.00 ml 银标准贮备液（3.12）转移至 100 ml 容量瓶中，加入 2 ml 硝酸溶液（3.6） ，用水稀释到标线。贮于棕色玻璃瓶中避光保存。 3.14 银标准使用液，（Ag）=4.0 g /ml：将 20.00 ml 银标准溶液（3.13）转移至 500 ml 容 量瓶中，用水稀释到标线，使用前配制。 3.15 甲基橙溶液，w（甲基橙）=10%：将 0.010 g 甲基橙（methy orange）溶于水中并稀释 到 100 ml。 4 仪器和设备仪器和设备 4.14.1 分光光度计及 10 mm 石英比色皿。 4.2 pH 计。 4.3 容量瓶：50、100、500、1000 ml。 5 干扰及消除干扰及消除 不加掩蔽剂 EDTA 时，在此条件下，Na+、B4O72-、PO3-各 100 mg，K+、Ca2+、Mg2+、 NH4+、NO3-、SO22-、PO43-、柠檬酸根各 10 mg，As3+、WO42-、MoO42-、ClO4-、BrO3-、IO3-、 S2O82-各 1.0 mg 以及 Be2+、Cr6+、SeO32-、TeO32-、VO3-各 0.1 mg 不干扰 10 g Ag+ 的测定， 少量的 Cd2+、Hg2+、Zn2+、Ni2+、Cu2+等有正干扰，但加入 0.05 mol/LNa2-EDTA 溶液 0.5 ml， 至少可掩蔽 Cd2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Pb2+、Mn2+、Fe3+、Fe2+、La3+各 1.0mg 和 Co2+、Hg2+、 Al3+、Cr3+、Pd2+、Y3+各 100 g 对测定 10 g Ag+的影响。 3 6 样品样品 6.1 采集与保存 测定银的水样，应用聚乙烯瓶收集和贮存，用浓硝酸将水样酸化到 pH 12，并尽快分 析。 感光材料生产和胶片洗印、镀银等行业的废水，样品采集后不加酸，并立即进行分析。 采集的水样应避免光照。 6.2 试样的制备 除非证明试样的预处理是不必要的， 可直接制备试样进行比色， 否则应按如下步骤进行 前处理。 取 25.0 ml 均匀试样于 100 ml 烧杯内。如银的浓度超过 0.8 mg/L，可适当减少试样，用 水稀释至 25 ml。于试料中，依次加入 4 ml 硝酸（3.1） ，1 ml 硫酸（3.2）和 0.5 ml 过氧化氢 （3.4） 。在电热板上缓慢加热至冒白烟。取下冷却后，加入 1ml 高氯酸，加盖表面皿，继续 加热至近干。冷却后，加 0.5 ml 硝酸（3.6） ，再用少许水冲洗杯壁，微热溶解残渣。然后， 小心洗入 25 ml 容量瓶中，溶液体积不宜超过 15 ml。 有沉淀或悬浮物的试样，如感光材料、洗印废水等，应尽量取均匀试样制备试料。 样品复杂，含有机物质较多，或有沉淀等可多加硝酸反复消解，较清洁样品加硝酸和高 氯酸一次消解即可。在消解过程中，不宜蒸干。否则，银有损失。 即使用浓硝酸将水样酸化到 pH 12，也不宜贮存，应尽快分析。特别是洗印废水，样 品采集后，应不加酸，立即制备试料进行分析。 7 分析步骤 7.1 校准曲线 7.1.1 于 7 个 25 ml 容量瓶中，分别加入 0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 ml 银标准 溶液（3.14） 。 7.1.2 于上述容量瓶中，加入 0.5 ml Na2-EDTA 溶液（3.8） ，滴加 1 滴甲基橙指示剂（3.15） ， 用氢氧化钠溶液（3.7）调至指示剂刚好变黄。依次加入 2ml 四硼酸钠溶液（3.9） ，1.0 ml 曲力通 X-100 溶液（3.10）和 1.5 ml 镉试剂 2B 乙醇溶液（3.11） 。用水稀释至标线，摇匀。 放置 10 min 后，用 10 mm 比色皿，于 554 nm 波长处，测量吸光度。以水为参比，测量试 剂空白（零浓度）的吸光度。以减去试剂空白（零浓度）后的吸光度，对应银含量（微克） 绘制校准曲线。 4 7.2 样品测定 准确吸取 115 ml 试份（视水中银含量而定）置于 25 ml 容量瓶中，以下按 7.1.2 进行。 从校准曲线上查出试料中的含银量或用回归方程进行计算。 8 结果的表示 银含量按下式计算： = V m 式中：试样中银含量，mg/L m由校准曲线查得或由回归方程计算得试料含银量，g。 V所取试样体积，ml。 9 精密度和准确度 四个实验室，分析用蒸馏水配置的含银 1.00 mg/L 的统一样品（样品加氨水和碘化氰保 存）。 9.1 重复性 重复性相对标准偏差为 2.2%。 9.2 再现性 再现性相对标准偏差为 4.0%。 9.3 准确度 相对误差为-0.2%。