【课件-有机化学】_第9章 醛和酮-
,第九章 醛 和 酮,主要内容： 醛酮的命名 醛酮的化学性质 醛酮的亲核加成反应 醛酮的-H反应 醛酮的氧化还原反应 ,-不饱和醛酮的反应,醛（aldehyde）,酮（Ketone）,醛和酮,醛酮的类型和命名,羰基 carbonyl,醛、酮的分类,脂肪族醛、酮,芳香族醛、酮,a, b不饱和醛、酮,人民卫生电子音像出版社,3,1. 普通命名法,醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛, 支链的位次用希腊字母,标明。,-甲基戊醛 -methylpentanal,-丁烯醛 -butenal,苯甲醛 benzaldehyde,邓健 制作 陆阳 审校,4,简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。,甲(基)乙(基)酮 ethyl methyl ketone,甲基环己基酮 cyclohexyl methyl ketone,二苯酮 diphenyl ketone,甲基苄基酮 benzyl methyl ketone,2. 系统命名,结构比较复杂的醛、酮，多用系统命名法命名。选含羰基的最长碳链为主链, 从靠近羰基一端给主链编号，命名为某醛或某酮。,3-庚酮,5-乙基-6-羟基-,上页,下页,首页,2-甲基丁醛 2-methylbutanal,4-甲基-2-戊酮 4-methyl-2-pentanone,5-ethyl-6-hydroxy-3-heptanone,2羟基苯甲醛,水杨醛,3-氧代戊醛,5, 5-二甲基-1, 3-环己二酮,5, 5-dimethyl-1, 3-cyclohexanedione,3-oxopentanal,2-hydroxybenzaldehyde,二、醛、酮的性质,带部分正电 被亲核试剂进攻 加成,既可被氧化，也可被还原,一定的酸性,碱性条件：,酸性条件：,（一） 醛酮羰基上的亲核加成反应,一些常见的与羰基加成的亲核试剂,负离子型,相应试剂,亲核试剂,分子型,亲核能力,较强,强,不强,1 醛酮与与NaCN 的加成,机理：,a-羟基腈,使用范围：醛，脂肪族甲基酮和小于8个碳的环酮,合成上进一步应用,a-羟基酸,a, b-不饱和酸,2 与NaHSO3 加成,醛（芳香醛、脂肪醛） 脂肪族甲基酮，小于8个碳的环酮,应用：醛或甲基酮的 分析、纯化,反应可逆,NaHSO3的亲核性,白色结晶物,（酸处理）,3 醛酮与 RMgX 的加成,1o醇,2o醇,3o醇,特点分析,有活泼 H 亲核性不强,亲核能力不强,羰基亲电性较弱,水、醇、胺,分子型亲核试剂难直接与羰基加成,预测：直接与羰基加成,醛酮与分子型亲核试剂的加成反应,羰基亲电性增强,易加成,预测： H+存在下与羰基加成,结论：酸性条件有助分子型亲 核试剂向羰基的加成,缩醛（酮）,半缩醛（酮）,4 醛酮与醇的加成 缩醛（酮）的形成,不断除去,例1：生成缩醛（酮）,环状缩醛（酮）较易生成,一般不稳定,碱性和中性中稳定,缩醛（酮）的形成机理,半缩醛（酮）,缩醛（酮）,亲电性增强,5 醛酮与胺类化合物的缩合,(i) 与伯胺的缩合,例：,醛较活泼,易反应,亚胺（imine） （Schiff 碱）,与伯胺缩合成亚胺的机理,酸催化，使羰基亲电性增强,(ii) 与氨衍生物的缩合,羟胺,氨基脲,肟 (oxime),缩氨脲（用于分析）,腙类 (hydrazone),2, 4二硝基苯腙（黄色固体）,(用于分析),2, 4二硝基苯肼,取代肼(hydrazine),（较稳定的共振式）,烯醇负离子 (enolate),碳负离子,烯醇 (enol),（二） -H的反应,1 酮式烯醇式互变异构,2. 醛酮a位的卤仿反应,机理,碘仿反应：,碘仿反应可用来鉴别：,3. 羟醛缩合反应（ Aldol缩合，醇醛缩合）,例：,醛或酮,b-羟基醛（酮）,a, b-不饱和醛（酮）,醇(alcohol),醛(aldehyde),aldol condensation,羟醛缩合、醇醛缩合,羟醛缩合机理,（三） a, b-不饱和醛酮的性质及反应,表面上3,4-加成，实际上为1,4-加成（共轭加成）,1, 2 加成为主（Nu : 强亲核试剂，如 炔基钠）,例：,机理,1, 4 加成（共轭加成）为主（Nu : 一些较弱的亲核试剂）,例：,产物为b-位取代的饱和酮 形式上为3, 4-加成（亲核部分总是加在4 位）,规律：,(四) 氧化反应与还原反应,醛容易被氧化成羧酸，酮则难被氧化。实验室中, 可利用弱氧化剂氧化醛而不能氧化酮的特性, 方便地鉴别醛与酮。,A. CuSO4溶液 B. 酒石酸钾钠+NaOH溶液,CuSO4+Na2CO3 + 柠檬酸钠溶液,AgNO3 的氨溶液,醛都能还原 Tollens 试剂, 芳醛不能还原 Fehling试剂，甲醛不能还原 Bennedict 试剂,上页,下页,首页,1. 氧化反应,氢化金属还原（第III主族元素） LiAlH4, NaBH4, B2H6 催化氢化还原： H2, 加压 / Pt (or Pd, or Ni) / 加热,羰基的两种主要还原形式,Clemmensen还原 Zn(Hg) / HCl,2. 还原反应,1） 醛酮与LiAlH4 或 NaBH4 还原反应,1o醇,2o醇,2）Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基,适用于对酸稳定的体系,3. Cannizzaro 反应（歧化反应）,例：,R = 无a-H的基团 （3o R 或 芳基）,Cannizzaro 反应,本章要求,醛酮的命名 醛酮的亲核加成 与HCN、NaHSO3加成的条件， 与RMgX加成的产物 3. 碘仿反应 羟醛缩合 被弱氧化剂的氧化 Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基,
