醇酚醚和羰基化合物讲述

第三讲 醇酚醚和羰基化合物 一、醇 1、醇的反应 a、醇和活泼金属的反应 醇的活性顺序: CH3OH>1ROH>2ROH>3ROH b、醇和氢卤酸的反应 醇的活性顺序:烯醇式>3ROH>2ROH>1ROH 氢卤酸的活性: HI>HBr>HCl>HF 3ROH: 立即浑浊 2ROH: 片刻浑浊 1ROH: 室温下不反应，加热才浑浊。 卢卡斯试剂：应用于鉴别不同的醇 C、醇和硝酸的反应 d、醇的脱水反应 1）、脱水方式 2）、脱水条件: H2SO4,H3PO4, Al2O3加热 O=K2Cr2O7，H2SO4；CrO3/HOAc e、氧化反应 f、醇的脱氢： 备注：叔醇一般不被氧化环酮如通过强酸HNO3氧化可以 生成二员羧酸 2、醇的制备 1）卤代烃的水解 2）烯烃的水合（马式规则顺 式加水） 3）格式试剂法：逆推法制备醇 从苯和4化合物制备 由醛酮还 原制备：当R1 or R2 or R3=H 多两个碳原子的伯醇的特殊合成方法 二、酚 1、酚的酸性 2、酚醚的生成 4、卤代反应 5、苯磺酸盐熔融法（实验室制备的方法） 氯苯水解法 异丙基苯水解法 三、醚 1、醚键的断裂 有叔烷基 芳基醚则是发生烷氧断裂生成卤代烃和酚 2、醚的过氧化物的形成 a、过氧化物的检验 b、过氧化物的除去 a、醇的脱水：醇分子间脱水，控制反应的温度可以生成醚 3、 醚的制备 b、威廉姆逊合成法 4、二苯基醚的制备：反应又称为乌尔曼反应 四、醛酮 1、命名 丙酮 2-戊酮 2-苯基丙醛 法则：选择含有羰基的最长链作为主链，从靠近羰基一端编号 芳香族的醛酮则把芳基作为取代基 苯甲醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 二苯基甲酮 -羟基腈 2、和氢氰酸的加成： 3. 和亚硫酸氢钠的反应 4. 和格氏试剂的反应 醛酮 半缩醛酮 缩醛酮 5. 醇的加成 应用：保护羰基 6、 醛酮和一级胺的反应 7、 二级胺和醛酮的反应 8. 醛酮和胺的衍生物的反应 9、 还原反应 醛酮和NaBH4或LiAlH4反应，则生成相应的醇 选择H2/Pt还原分子中如存在双键同时也可以被还原 10、直接还原法 吉日聂尔沃尔夫黄鸣龙还原法 克莱门森还原法 11、 氧化反应 托纶试剂氧化 斐林试剂（新制的氢氧化铜） 12、歧化反应 13、 互变异构 醛酮 烯醇 14、羟醛缩 合反应 如为加热，则会失去水，生成,-不饱和的醛或酮 15、 佩金反应 16、 卤仿反应 17、 醛酮的制备 醇的氧化 芳香族化合物的侧链氧化 罗森曼德还原法： 付克酰化反应 18、 芳环的甲酰化反应 维斯梅尔甲酰化： 加特曼-科克反应： 瑞穆尔-蒂曼反应：