铂族金属分离和提纯
铂族金属的提取和精制流程因原料成分、含量的不同而异。将铂族金属精矿或含铂族金属的阳极泥用王水溶解，钯、铂、金均进入溶液。用盐酸处理以破坏亚硝酰化合物，然后加硫酸亚铁沉淀出金。加氯化铵，铂呈氯铂酸铵沉淀出，煅烧氯铂酸铵可得含铂99.5%以上的海绵铂。分离铂后的滤液，加入过量的氢氧化铵，再用盐酸酸化，沉淀出二氯二氨配亚钯形式的钯，再在氢气中加热煅烧可得纯度达99.7%以上的海绵钯。经上述王水处理后的不溶物与碳酸钠、硼砂、密陀僧和焦炭共熔，得贵铅。用灰吹法除去大部分铅，再用硝酸溶解银，残留的铅、铑、铱、锇、钌富集于残渣中。将此残渣与硫酸氢钠熔融，铑转化为可溶性的硫酸盐，用水浸出，加氢氧化钠沉出氢氧化铑，再用盐酸溶解，得氯铑酸。溶液提纯后，加入氯化铵，浓缩、结晶出氯铑酸铵。在氢气中煅烧，可得海绵铑。在硫酸氢钠熔融时，铱、锇、钌不反应，仍留于水浸残渣中。将残渣与过氧化钠和苛性钠一起熔融，用水浸出；向浸出液中通入氯气并蒸馏，钌和锇以氧化物形式蒸出。用乙醇-盐酸溶液吸收，将吸收液再加热蒸馏，并用碱液吸收得锇酸钠。在吸收液中加氯化铵，则锇以铵盐形式沉淀，在氢气中煅烧，可得锇粉。在蒸出锇的残液中加氯化铵，可得钌的铵盐，再在氢气中煅烧，可得钌粉。浸出钌和锇后的残渣主要为氧化铱，用王水溶解，加氯化铵沉出粗氯铱酸铵，经精制，在氢气中煅烧，可得铱粉。将铂族金属粉末用粉末冶金法或通过高频感应电炉熔化可制得金属锭。铂族金属的提取和精制流程因原料成分、含量的不同而异。将铂族金属精矿或含铂族金属的阳极泥用王水溶解，钯、铂、金均进入溶液。用盐酸处理以破坏亚硝酰化合物，然后加硫酸亚铁沉淀出金。加氯化铵，铂呈氯铂酸铵沉淀出，煅烧氯铂酸铵可得含铂99.5%以上的海绵铂。分离铂后的滤液，加入过量的氢氧化铵，再用盐酸酸化，沉淀出二氯二氨配亚钯形式的钯，再在氢气中加热煅烧可得纯度达99.7%以上的海绵钯。经上述王水处理后的不溶物与碳酸钠、硼砂、密陀僧和焦炭共熔，得贵铅。用灰吹法除去大部分铅，再用硝酸溶解银，残留的铅、铑、铱、锇、钌富集于残渣中。将此残渣与硫酸氢钠熔融，铑转化为可溶性的硫酸盐，用水浸出，加氢氧化钠沉出氢氧化铑，再用盐酸溶解，得氯铑酸。溶液提纯后，加入氯化铵，浓缩、结晶出氯铑酸铵。在氢气中煅烧，可得海绵铑。在硫酸氢钠熔融时，铱、锇、钌不反应，仍留于水浸残渣中。将残渣与过氧化钠和苛性钠一起熔融，用水浸出；向浸出液中通入氯气并蒸馏，钌和锇以氧化物形式蒸出。用乙醇-盐酸溶液吸收，将吸收液再加热蒸馏，并用碱液吸收得锇酸钠。在吸收液中加氯化铵，则锇以铵盐形式沉淀，在氢气中煅烧，可得锇粉。在蒸出锇的残液中加氯化铵，可得钌的铵盐，再在氢气中煅烧，可得钌粉。浸出钌和锇后的残渣主要为氧化铱，用王水溶解，加氯化铵沉出粗氯铱酸铵，经精制，在氢气中煅烧，可得铱粉。将铂族金属粉末用粉末冶金法或通过高频感应电炉熔化可制得金属锭。铂：抗酸、碱的腐蚀性能良好，致密状的铂不与单独的无机酸起作用，熔融状态的碳酸盐、硫酸盐和卤化物对它略起作用。铂溶于王水，但它的溶解速度与它的状态有关。致密状的铂在王水中溶解缓慢，直径为1毫米的铂丝，需4-5小时才能完全溶解。粉末状的“铂黑”能同沸硫酸作用。铂能被过氧化钠熔融分解。铅扣中的铂不被硝酸分解。钯：金属钯可溶解于硝酸中，在同发烟硝酸作用时生成Pd (NO3)2。钯也溶解于浓硫酸中，生成褐色硫酸钯溶液。钯在王水作用下，可得到四价钯的化合物氯钯酸H2PdCl6，将此溶液用盐酸煮沸，还原为H2 (PdCI4)。铑：致密的金属铑在酸中几乎不溶解。极细粉末状的铑能缓慢溶解在沸硫酸或王水中。当金属铑用碱金属焦硫酸盐熔融时，生成可溶于水的硫酸铑。在过氧化钠或氧化剂（如NaNO3）存在的情况下，金属铑用碱熔融并且同过氧化钡烧结生成水合氧化铑，将其溶于盐酸转变为铑的氯络合物。粉末状的金属铑和氯化钠混合在氯气流中加热到400，也能生成铑的氯络合物Na3RhCCl6。易溶于水及酸中。金属铑与铅或铋的合金，也能溶解于硝酸中。粉末状的铑在300-500下与过量的锡(100-1000倍）的熔块可溶于浓盐酸中。铱：铱不溶于酸。金属铱用过氧化钠熔融或用过氧化钡烧结，以后用盐酸浸取可使其转入溶液。或者用氯化钠混合进行氯化，用水浸取而转人溶液。铱同碱和硝酸钠（或过氧化钠）氧化熔融后转人溶液中，用盐酸浸取生成铱的氯铬合物。铱同铑相反，同焦硫酸钠、铅和铋的熔融物不能转人溶液中。但它同金属锡熔融后生成的合金用盐酸和过氧化氢混合溶液处理而转人溶液。铱同铂形成富铂合金后可溶解在王水中，当合金中铱大于1时，溶解较慢。钌：金属钉不溶解于酸和王水，它不同KHSO4反应。钌在同苛性钠和氧化剂熔融后，可转变为可溶于水的钉酸盐Me2Ru04。熔融剂可以采用下列混合物：碱和硝酸钠或氯化钠；碳酸钾和硝酸钾；过氧化钡和硝酸钡。当钉和过氧化物加热时，生成绿色高钉酸钠NaRu0a可溶于水。钌溶于碱金属的次级酸盐形成挥发性四氧化钌RuO4。钌同次氯酸钠反应比同次氯酸钾反应激烈。钌同铑、铱类似能够同氯化钠混合加热氧化而转人溶液中。锇：致密状态的锇不溶解在酸和王水中，细小粉末状的锇可被沸腾的硫酸氧化生成四氧化锇。浓硝酸可氧化细小粉末状的金属锇。锇同碱金属氯化物加热氯化时，生成碱金属的氯锇酸盐Me2OsCl6，它被水蒸气分解生成HCl和OsO4。锇同碱熔融转变为锇酸盐MeOsO4、而完全溶于水。以5-6倍的过氧化钠熔融锇可得到同样的结果，当用盐酸浸取时，熔融物可分离和析出四氧化饿。
