高分子科学历史
4页1、1. 高分子学说创立以前高分子的发展1.1 天然橡胶及其硫化工艺英国人把原产于巴西的橡胶树引种到了东南亚,使橡胶树得以推广.当时的橡胶主要用于制造防雨布、防雨鞋等,但是无法克服夏天发粘、冬天变脆的问题,难于真正推广应用. 1839 年美国人Goodyear 受当时钢铁工业发展的启示,开始尝试用各种化学品对橡胶进行改性,但是始终不太成功,包括用硫磺 .后来一次偶然性的事故给他带来了成功,他在研究保存橡胶的方法时 ,不小心把橡胶和硫磺的混合物洒在了热火炉上,他把它刮起来、冷却后发现这东西再没有了粘性、而且还具有弹性、不再溶解,他沿着这条路线走下去,终于发明了橡胶的硫化技术 .但是他本人并没有获得好处,为了获得专利权他打了好几年的官司,身背 20 多万美元的债务 ,穷困交加 ,死于 1860 年.他死后 ,官司胜诉 ,1898 年美国建立了第一家汽车轮胎公司,为了纪念Goodyear 该公司就以其名字作为商标,至今仍然是世界上最大的轮胎生产企业,中文一般翻译为“固特异”轮胎.也正是由于他的贡献,所有橡胶的交联技术统称为“硫化”不管用不用硫磺 . 1.2 赛璐珞和赛璐玢瑞士科学家舍拜恩是一个实
2、验迷,他除了在实验室进行实验以外,*还把实验室搬到了自己的厨房 .一次实验时 ,他不小心将盛有浓硝酸和浓硫酸混酸的烧瓶打破,酸液流到了地上,他顺手拿起夫人的围裙擦掉了酸液,并用水冲洗后,开始在火炉上烘烤,结果围裙在没有很干的情况下突然着了火,这令舍拜恩非常震惊.他开始设计实验让纤维素和硝酸/ 硫酸反应 ,发现是硝酸与纤维素发生了反应,而硫酸只是催化剂,因此他发明了硝酸纤维素.它极易燃烧 ,剧烈燃烧可以发生爆炸 ,而且基本没有烟,逐渐代替了黑火药成为炸药,当时的欧洲很多国家建立了被称为火棉炸药的生产企业,但是硝酸纤维素太容易燃烧了,造成了很多爆炸事故,损失惨重 ,诺贝尔发明了TNT炸药后 ,它作为炸药方面的应用被遗弃. 当时美国的贵族们流行打台球,台球最初由象牙制造,价格昂贵 ,同时来源受到极大限制,有一家公司出资1 万美元悬赏寻找制造台球的原料.Hyatt 将樟脑等掺入硝酸纤维素发明了赛璐珞,樟脑作为增塑剂加入硝酸纤维素用于代替象牙制造台球,获得 1 万美元的奖金 ,电影胶片、玩具等很多制品都开始由赛璐珞制造.但是极容易燃烧,慢慢被淘汰 ,后来醋酸纤维素赛璐玢代替赛璐珞 ,其燃烧性和脆
3、性大大下降,可以制造薄膜和纤维. 1.3 酚醛树脂的发明20 世纪初 ,随着电器工业的发展,需要大量的绝缘材料,当时的绝缘材料是虫胶,一种产于东南亚的紫胶虫的树脂分泌物,但是其产量远远不能满足,仅美国年需虫胶量就需要150 亿只紫胶虫,因此寻找虫胶的替代物成为科学家的研究热点. 1907 年德国科学家贝克兰德为了寻找虫胶的替代物,在查阅科技文献时注意到,诺贝尔奖获得者“染料化学”之父Bayer 曾经报道 ,苯酚和甲醛反应容易生成一种粘稠的液体,可以固化 ,牢牢粘于瓶底,其原意是提醒人们如何避免这种现象的出现,以免造成反应瓶报废,但是贝克兰德反其道而行之,开始设计实验来进行苯酚和甲醛的反应,最终发明了酚醛树脂,并通过木粉等增强后 ,既可以完全代替虫胶作绝缘材料,也可以做成各种各样的电木等材料,至今仍在广泛使用 ,这是真正的第一个人工合成高分子. 2. 高分子学说的建立1920 年 39 岁的 Staudinger 开始致力于当时称为“大分子” 的化合物的研究,发表了其划时代的文献“论聚合”标志着高分子科学的建立,当时他在苏黎世联邦工学院工作,许多著名的化学家和科学家对他的学说嗤之以鼻,当
4、时盛行的学说是“胶体说”也就是说当时认为所谓的高分子实际上是一些难于用化学方法和物理方法分离的一些结构非常相似的化合物的混合物.在 1925 年的胶体会议上Staudinger 与其他科学家展开了大论战,站在他对面的有好几位诺贝尔化学奖得主,最后他不得不引用了马丁路德金的演说名言:我站在这里 ,我别无选择 .经过多年的不懈努力,在 1930 年法兰克福的胶体化学年会上,长链分子概念获得了决定性的胜利,被绝大多数的科学家所接受,标志着高分子科学被科学家所承认,但是直到30 年代末期才被大众所接受 .由于 Staudinger 卓越的贡献 ,他获得了1953 年的诺贝尔化学奖. Goodyear 最终解决了高分子的结构、构型等问题 ,才最终创立了高分子学说,而这也是高分子物理的研究内容之一. 3. 高分子科学诞生后的发展史上的重要事件3.1 缩聚反应和Carothers 合成纤维的发明是有其历史背景的,当时的美国对蚕丝的需求量很大,蚕丝的主要供应商是日本和中国 ,但是当时的中国受列强的侵略、百业萧条 ,因此日本成为最主要的蚕丝供应商,当时美日关系紧张 ,虽然当时的粘胶纤维很象蚕丝,但是仅光
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