1、2 0 1 0 年“力创”杯第七届全国橡塑技术与市场论坛 暨石油和化工橡塑节能环保中心成立大会论文集橡胶厂的环境保护与烟气治理车贵君臭华工程有限公司,北京1 0 0 1 0王元刚22 ,天津市环保研究院天津3 0 0 1 91 虢国橡胶行业发晨总体概况橡胶垂一种弹性高鬻物由于其 有优异的弹性及耐透气性、耐各种化学介质性、电绝鳙性等性能是工业上极好的臧摄、密封、耐磨、屈挠,防腐、绝缘豆粘接材料,用遮非常广泛,为重要的臻薄物资且前以橡胶为原料生产的榜胶制品总数已达8 万1 0 万种产品使用领域已遍殛汽车,建筑、机电、爆炭、冶金、建材、石化、轻工、医疗卫生等行业及人民生活的各个角落。我国橡胶工业自1 9 1 5 年广束兄弟树腔公司创立计算至今已有9 0 多年历史。2 0 世纪5 0 年代以来特别是改革开放三十多年来我国橡胶工业得到了很大发展和长足进步已建立原料生产、制品加工和橡腔机械制造完整的生产体系。目前我国有北京橡胶工业设计研究院,昊华工程有限公司、天津市橡胶工业研究所等1 4 个大型科研设计单位和华南理工大学、北京化工大学、青岛化工大学等3 所培彝搬胶专业人才的高等院校。以及中国橡胶工
2、业协会、中国橡胶学会等社会团体组织。我国是橡腔制品业大国在世界橡胶业中占有重要地位。随着全行业持续、快速发展,生殷消耗量越来趣丈,皇2 0 0 2 年起藏国超过美国成为世界第一耗胶大国。如围1 ,从地域分布上看,我国撩救制品企业中主要分布在山东、江苏、浙江、福建、上海等5 省( 市) 约占全国行业工业生产总值的8 0 :其他主要分布区域包括安徽,广东、河南菩。田1 & 国樟胶嘲品业区域分布围( 参考2 0 0 6 统计数据)我国轮胎制品企业包括中国佳逋轮胎有限公司、坑槲中簟橡胶公司,三角轮胎肇团公司、山东玲珑橡腔公司、双钱集团股份有限公司、青岛双星轮胎、风神轮胎有限公司、贵州鞋胎、* 蠢轮胎集团有限公司、圈铂成山( 山末) 轮胎有限公司等( 2 0 0 8 年销售收入前十名) 。5 62 0 1 0 年“力创”杯第七届全国橡塑技术与市场论坛 暨石油和化工橡塑节能环保中心成立大会论文集我国乳胶制品企业主要包括北京华腾橡塑乳胶制品有限公司、桂林乳胶厂、镇江苏惠乳胶制品有限公司、广州广橡企业集团有限公司双一乳胶厂、青岛双蝶集团股份有限公司、北京瑞京乳胶制品有限公司、大连乳胶有限责任公司、上海
3、乳胶厂、浙江悦隆乳胶制品有限公司、天津中生乳胶有限公司等。其他橡胶制品企业有浙江双箭橡胶股份有限公司、青岛橡六集团有限公司、浙江三维橡胶制品有限公司、浙江三力士橡胶股份有限公司、贵州大众橡胶有限公司、埃迪亚( 沈阳) 橡胶制品有限公司、西北橡胶厂、上海华向橡胶制品有限公司、贵州大众橡胶有限公司、四川川环科技股份有限公司、天津鹏翎胶管有限公司等。2国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求当前,我国经济社会发展与资源环境约束的矛盾日益突出,环境保护面临严峻的挑战。国民经济和社会发展第十一个五年规划纲要提出了“十一五”期间污染减排的强制约束性指标。国务院节能减排综合性工作方案指出要控制增量、调整和优化结构,措施包括控制高耗能、高污染行业过快增长,加快淘汰落后生产能力完善促进产业结构调整的政策措施等。2 0 0 4 年国家发展和改革委员会发布当前部分行业制止低水平重复建设目录。“目录”分为禁止类和限制类两类,其中涉及橡胶行业的项目有6 项。其中禁止类3 项,分别为年生产能力5 0 万条及以下的斜交胎,或以天然棉帘子布为骨架的轮胎;年生产能力1 万t 及以下的千法造粒炭黑生产装置;软边结构自行
4、车胎。限制类3 项,分别为力车胎项目( 手推车胎) 、汽车斜交轮胎项目、药用丁基橡胶塞项目。中国橡胶工业“十一五”科学发展规划意见提出橡胶工业总体目标为:以8 一1 0 的年增长速度发展,利税力争同步增长,主导产品出口占3 5 左右,节能降耗、资源利用要切实实现国家“十一五”发展纲要提出的目标,并争取有新突破。目前,新的产业目录和行业准入政策正在制定中,随着新的产业目录和行业准入政策出台,在国家对节能减排要求不断提高的背景下,势将对橡胶行业节能减排提出了更高的要求,这就要求我们企业在节约资源、保护环境的理念下,加快产品结构和产品升级换代,实现企业集团化和规模化,促进橡胶制品工业整体快速可持续发展。3橡胶行业产污分析3 1 废水排放情况2 0 0 5 年统计数据表明( 表1 ) ,在汇总的5 4 2 个企业中,有生产废水治理设施的企业为3 2 2 个,占统计企业的5 9 ;工业废水排放总量为6 1 1 8 万t ,达标排放量为6 0 3 1 万t ,达标排放率9 8 ;全年C O D排放总量6 0 6 3 t ,石油类排放总量1 5 0 t ,氨氮排放总量5 0 6 t 。其中建有废水治
5、理设施的企业共3 2 2 个,废水治理率仅5 9 ,可见本行业水污染物排放可达性高。表1橡胶制品业废水排放及处理情况本行业水污染物排放量在全国总排放量中的比重见下表2 。表2橡胶制品业废水总量及排放比例5 7 2 0 1 0 年“力创一杯第七届全国橡塑技术与市场论坛 暨石油和化工橡塑节能环保中心成立大会论文集3 1 1 轮胎企业轮胎企业是指以固态生胶( 天然橡胶、合成橡胶、再生胶) 为主要原料,生产轮胎、力车胎制品的企业,产品包括汽车轮胎、工程轮胎、航空轮胎、载重轮胎、摩托车胎、自行车胎等。该类生产废水主要来自于混炼、挤出、压延与压出等工艺循环冷却水、硫化废水;生产过程中的润滑、冷却、传动等系统产生的含油废水,清洗过程中产生的含油废水,车间冲刷地面、设备等排出的含油废水等。根据企业调研结果,废水的主要污染物有悬浮物、石油类等,部分企业无生产废水排放。轮胎制品企业废水调查结果如表3 。表3 轮胎企业废水调查结果3 1 2 乳胶制品企业乳胶制品企业是指以天然胶乳或合成胶乳( 液态胶) 为主要原料生产乳胶制品的企业,主要产品包括安全套、医用乳胶手套、输血胶管、家用乳胶手套等。该类企业的生产废
6、水主要为清洗废水,废水中有机物和悬浮物的含量较高。乳胶制品企业生产废水调查结果见表4 。表4 乳胶制品企业调查结果3 1 3 其他橡胶制品企韭其他橡胶制品企业制生产除轮胎及胶乳制品外的其他橡胶制品的企业,产品包括力车胎、胶管、胶带、胶鞋、橡胶杂件等。该类企业废水含有洗涤废水,如金属表面的清洗处理液、胶管洗液等,废水的性质较为复杂,存在磷、甲苯等污染物。其他橡胶制品企业废水调查结果如表5 。表5 其他制品生产废水调查结果5 8 2 0 1 0 年“力创”杯第七届全国橡塑技术与市场论坛 暨石油和化工橡塑节能环保中心成立大会论文集3 2 废气排放情况2 0 0 5 年各工业行业环境统计数据表明,橡胶制品工业粉尘产生总量约2 8 5 4 t ,消减量25 8 4 t ,实际排放量2 7 0 t ,消减率约9 0 。2 0 0 5 年全部工业粉尘实际排放总量82 8 07 9 0 万t ,本行业粉尘排放比重微小。3 - 2 1 颗粒物或粉尘粉尘主要产生于物料输送、大量物料投加及配合剂应用过程。橡胶制品企业使用配合剂多达20 0 0种以上,如补强剂、填充剂、硫化剂、促进剂、活性剂、防老剂、增塑剂、
7、隔离剂、发泡剂、着色剂、阻燃剂等,每年消耗的配合剂总量达20 0 0 万- 30 0 0 万t 。配合剂粒径小,对加工、分散有利,但是容易飞扬弥漫,是橡胶制品企业普遍存在的污染问题。橡胶制品工业可能使用的颗粒物原料包括:铬酸盐、重铬酸盐、锰及其无机化合物、铅及其无机化合物、锑及其化合物、氧化锌、钼、铝、氧化铝、铝合金粉尘、石墨粉尘、碳黑粉尘、珍珠岩粉尘、云母粉尘、蛏石粉尘、二氧化钛粉尘、二氧化硅粉尘、硅藻土粉尘、大理石粉尘、白云石粉尘、白灰石粉尘、石膏粉尘等。目前我国工艺先进的大中型橡胶制品企业都普遍采用密封管道输送物料、在物料投放口加吸尘罩等措施,将溢散物料尘通过袋式除尘器或电除尘器除尘净化后高空排放,基本上能够有效消除粉尘的污染,橡胶制品企业颗粒物排放调查结果如表6 。表6 颗粒物排放调查结果3 2 2 挥发性有机物橡胶制品工业生产废气主要产生于下列工艺过程或生产装置:炼胶过程中产生的有机废气,纤维织物浸胶、烘干过程中的有机废气,压延过程中产生的有机废气,硫化工序中产生的有机废气,树脂、溶剂及其它挥发性有机物在配料、存放时产生的有机废气。挥发性有机物来自于3 个方面:( 1 ) 残
8、存有机单体的释放。生胶如天然、丁苯、顺丁、丁基、乙丙、氯丁橡胶等,其单体具有较大毒性,在高温热氧化、高温塑炼、燃烧条件下,这些生胶解离出微量的单体和有害分解物,主要是烷烃和烯烃衍生物。橡胶制品工业生产废气中可能含残存单体包括丁二烯、戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、二异氰酸钾苯脂、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、氯乙烯、煤焦沥青等。( 2 ) 有机溶剂的挥发。在橡胶行业普遍使用汽油等作为有机稀释剂,橡胶制品工业可能使用的有机溶剂包括甲苯、二甲苯、丙酮、环己酮、松节油、四氢呋喃、环己醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、二甲基甲酰胺等。( 3 ) 热反应生成物。橡胶制品生产过程多高温条件下进行,易引起各种化学物质之间的热反应,形成新的化合物。我国橡J 1 “ 交N 品企业废气排放调查结果如表7 。5 9 2 0 1 0 年“力创杯第七届全国橡塑技术与市场论坛 暨石油和化工橡塑节能环保中心成立大会论文集4 污染防治技术分析4 1废水污染防治技术橡胶制品工业中除乳胶制品外,其他产品生产废水主要来自于混炼、挤出、压延与压出等工艺循环冷却水、硫化废水;生产
9、过程中的润滑、冷却、传动等系统产生的含油废水,清洗过程中产生的含油废水,车间冲刷地面、设备等排出的含油废水等;以及企业职工生活污水等。此类企业废水以非直接接触废水( 生活污水除外) 为主,主要污染物为S S 、石油类、C O D c r ( 调查企业C O D c r 2 0 0 m g ,L ) ,排放特点为用水量较大,污染物排放负荷较低。调查表明,根据企业废水排放去向不同,废水治理工艺多为混凝沉淀或生化处理工艺,废水均可达排放。据估计,此类企业中约4 0 的企业无废水治理设施。乳胶制品企业生产废水主要为产品浸渍工艺产生的废水,主要污染物为C O D 、B O D 、悬浮性颗粒物、总锌等。该类产品属接触性废水,污染物排放负荷较大。据调查,乳胶制品企业废水均有废水治理设施,多采用“混凝沉淀+ 好氧生化处理”工艺。4 2 废气污染防治技术橡胶制晶行业废气包括工业粉尘与工艺废气。工业粉尘多采用“清洁生产工艺+ 袋式除尘器末端治理”相结合进行污染防治,根据企业调查,8 0 的企业颗粒物可达标排放,部分企业除尘设备陈旧,颗粒物排放有一定超标现象。根据调查,橡胶制品生产的炼胶工艺废气、硫化工艺废气的特点是排放量大、污染物浓度低( 非甲烷总烃浓度 2 0 m g ,m 3 ) ,企业的炼胶工艺废气、硫化工艺废气多采用换气抽排至环境中,很少治理。部分新建企业采用水喷淋等装置处理后排放。在其他制品企业浸胶浆、胶浆喷涂等工艺装置中,使用汽油等有机溶剂,挥发后产生大量有机废气。主要防治的技术有吸附、冷凝回收等,溶剂回收效率可达9 5 以上,污染物非甲烷总烃可达标排放。乳胶制品生产中大量使用氨水,挥发产生氨气,企业多采用碱液吸收,排放浓度可达1 0 m g m 3 以下。4 3 排放有毒有害污染物环境影响分析橡胶制品产生中的主要大气污染物包括:乙醛、乙腈、丙烯腈、苯、联苯、丁二烯、二硫化碳、氯仿、氯乙烷、异丙基苯、二氯乙烷、二溴乙烷、乙苯、己烷、甲基丙烯酸甲酯、M O C A ( 苯胺) 、丁酮、甲基异丁基甲酮、苯酚、苯乙烯、四氯乙烷、四氯乙烯、三氯乙烷、氯酚、甲苯、氯乙烯、二甲苯等。在上述主要污染物中,丙烯腈属剧毒化学品目录中物质。丙烯腈为无色或淡黄色液体,具有刺激
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