配位滴定法第五节金属指示剂
32页1、第五节:金属指示剂,一、金属指示剂的作用原理有机染料能和金属离子形成与游离状态不同颜色的配合物,借助明显的颜色变化来指示终点。,M + In = MIn 甲色 乙色,金属指示剂作用原理,络合滴定前加入金属指示剂M + In = MIn 甲色 乙色滴定过程中的变化MIn +Y = MY + In乙色 甲色,二、金属指示剂应具备的条件(P382),1、在适宜的pH范围内,指示剂In与金属-指示剂配合物Min的颜色要具有明显的差异。2、金属指示剂与金属离子的反应必须迅速、灵敏和良好的可逆性。3、金属指示剂配合物Min要有适当的稳定性。理论上应稍低于MY的稳定性。4、金属指示剂要有一定稳定性。,三、金属指示剂变色点pM(滴定终点)的计算,M + In = MIn H+ HIn H+ H2In,四、金属指示剂使用中的一些问题,1、金属指示剂封闭现象 金属离子与有些金属指示剂形成比该金属离子与EDTA所形成配合物稳定性更高的配合物Kf (MIn) Kf (MIn) 过量的EDTA也无法将Min中的金属离子置换出,无法引起颜色变化,一些金属离子与金属指示剂的封闭现象,例如 pH=10以铬黑T为指示剂
2、滴定水中Ca2+、Mg2+ 总量时,Fe3、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等会封闭铬黑T。加三乙醇胺掩蔽Fe3、Al3+;加KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+ 。回滴法测定Al3+,2、金属指示剂的僵化现象,金属指示剂和金属离子形成的配合物,溶解度较小,滴定剂对金属-指示剂配合物中的指示剂置换过程缓慢,导致变色不敏锐,终点拖长。解决办法:加热或加入助溶剂,增加MIn溶解度.,3、金属指示剂的氧化变质现象,金属指示剂是包含双键的有色有机化合物,在空气中易分解聚合,在水溶液中不稳定,不能久存。解决办法:配置指示剂溶液中加入抗氧化剂和掩蔽剂最好现配现用,五、常用金属指示剂,1、铬黑T简称EBT,一种偶氮染料结构式如下,2、钙指示剂,钙指示剂简称NN结构式如下:,3、其他常用指示剂(P384),酸性铬蓝K、酸性铬蓝K-萘酚绿B、邻苯二酚紫、磺基水杨酸、甲基百里酚蓝,第六节 提高配位滴定的选择性,前面讨论的的通常是单一金属离子的滴定问题。实际分析工作中分析对象一般为多组分体系。 配位滴定剂EDTA的配位广泛性,导致EDTA对于金属离子的选择性不高。提高滴定的选择性,必须消除共存离子的
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